N-甲基己内酰胺.docVIP

N-甲基己内酰胺（N-methyl caprolactam）是一种新型溶剂，广泛用于有机物的分离及有机合成。N-甲基己内酰胺的合成传统方法是以己内酰胺为原料，以碘代甲烷或硫酸二甲酯为甲基化试剂，在强碱 NaH 条件下合成，或者在混合碱 KOH，K2CO3 条件下，加入相转移催化剂合成。这两种方法条件苛刻、成本较高，并且均在溶剂中进行。由于溶剂的大量使用，反应时间较长，反应后处理较繁琐，同时也给环境造成了污染。本论文以1-氮杂-2-甲氧基-1-环庚烯为原料，在无溶剂条件与少量的硫酸二甲酯反应，使甲基发生转位反应而制得N-甲基已内酰胺。由于1-氮杂-2-甲氧基-1-环庚烯也是在无溶剂条件下合成．整个制备过程操作简单，污染小，成本低。 2实验部分 2.1 仪器与试剂 集热式恒温加热磁力搅拌器，电子调温电热套，气相色谱仪，红外光谱仪，阿贝折光仪，气质联用仪。 己内酰胺（CP，岳阳化工总厂）、硫酸二甲酯（CP，北京化学试剂公司）、氧氧化钠（AR，湖南师范大学化学实业公司）、碳酸钾（AR，广东汕头西陇化工厂）。 2.2 1-氮杂-2-甲氧基-1-环庚烯的合成 在装有温度计、磁力搅拌和回流冷凝管的250ml三颈烧瓶中，加入0.3mol的己内酰胺，水浴加热至80℃。取0.3mol的硫酸二甲酯于滴液漏斗中，慢慢滴加到三颈烧瓶中，在80℃下反应2h后，冷却至室温。 将上述反应液置于分液漏斗中，用10%的NaOH溶液将反应液中和，振荡，静置后分离出在机层，减压蒸馏，收集84-85℃/5kPa的馏分。 2.2 N-甲基己内酰胺的合成 取2.2．步所合成的1-氮杂-2-甲氧基-1-环庚烯与硫酸二甲酯按n（1-氮杂-2-甲氧基-1-环庚烯）：n（硫酸二甲酯） 10:1的比例混合，水浴加热（水面加石蜡防蒸发），控制温度95℃，搅拌回流一定时间，冷却至室温。 将上述反应液置于分液漏斗中，用50%的K2CO3水溶液洗涤反应液，分离出有机层．得到粗品，用气相色谱仪分析产品含量，计算收率。将粗品进行减压蒸馏，收集140-142℃/5kPa的馏分。测定产品折光率，并进行GC-MS、IR分析。 3 结果与讨论 在己内酰胺与硫酸二甲酯反应生成1-氮杂-2-甲氧基-1-环庚烯时，也有少量N-甲基己内酰胺生成，生成的N-甲基己内酰胺的数量与硫酸二甲酯的加入量及加入方式有关，过量的硫酸二甲酯会使1-氮杂-2-甲氧基-1-环庚烯部分转化成N-甲基已内酰胺；硫酸二甲酯一次性立即加入，1-氮杂-2-甲氧基-1-环庚烯粗品中N-甲基己内酰胺杂质含量也较高。由此可以推测，1-氮杂-2-甲氧基-1-环庚烯在硫酸二甲酯的作用下发生了如下的甲基转位反应： 3.1 硫酸二甲酯的用量 在甲基的转位反应中，硫酸二甲酯虽然参加了反应，但实际上并没有消耗，相当于催化剂。因此，本实验加入的硫酸二甲酯的物质的量为原料1-氮杂-2-甲氧基-1-环庚烯的物质的量的1/10，即可使甲基发生转位生成N-甲基已内酰胺。 3.2 反应温度 上述转位反应为吸热反应，反应过程中未见温度上升．与生成1-氮杂-2-甲氧基-1-环庚烯的反应不同，需在一定温度下反应一段时间。本实验采用水浴加热控温95℃。略低于1-氮杂-2-甲氧基-1-环庚烯在常压下的沸点。 3.3 反应时间 取1-氮杂-2-甲氧基-1-环庚烯与硫酸二甲酯按n（1-氮杂-2-甲氧基-1-环庚烯）：n（硫酸二甲酯） 10:1的比例混合，水浴加热，控制温度95℃，改变反应时间，结果如下： 可见，反应时间在6小时以上，才能达到较好的收率。 3.4 产品分析 经减压蒸馏得到的产品为无色透明液体，难溶于水，易溶于苯等有机溶剂。GC-MS测得其分子量均为127，与其分子式C7H13NO相符。测得其折光率为n 1.480，N-甲基已内酰胺的文献值为n 1.484。产品与原料的红外谱图见图2。 从图2可以看出，产品的红外谱图与原料已内酰胺的红外谱图大体相似，说明环的主体结构未变，只是产品在3000-3400cm-1处的吸收峰消失，说明原料中N-H键中的H原子被甲基取代，生成了N-甲基已内酰胺。 产品名称： N-甲基己内酰胺 详细信息： 分子式: C7H13ON 结构式: 分子量: 127.19CAS 号: 2556-73-2性质：无色透明液体,沸点:106-108/6mmHg,比重:0.9910, fp 103 质量标准：外观：无色透明液体纯度：≥ 99.0%最大单项杂质: ≤ 0.5%水分: ≤ 0.2% N-甲基己内酰胺 N-Methylcaprolactam CAS号：2556-73-2 MDL号： 分子量：127.19 EINECS号： 219-874-1 分子式：C7H13NO 分子结构: 别名： N-Methyl