第十一章-取代酸题库.pptVIP

I 羟基酸 一、醇酸 二、酚酸 根据分子中羟基和羰基的相对位置，有α、β、γ……等羟基酸，或按系统命名编号，羧基碳原子编号为1，选择含羟基和羧基的最长碳链作主链。更常用的是俗名。 II　羰基酸 羰基酸命名时把含羧基和羰基的最长碳链作为主链，称为某酮（或醛）酸，用阿拉伯数字或希腊字母标出羰基的位置，放在主链名称之前，也可用酰基法命名，称为“某酰某酸”。 * * Yunnan University 云南大学 精品课程 Organic Chemistry 有机化学教研室 云南大学化学科学与工程学院 第十一章 取代酸 [目的要求]： 1、掌握羟基酸的化学性质，了解重要的醇酸； 2、掌握乙酰乙酸乙酯及丙二酸二乙酯在有机合成上的应用。 II 羰基酸 一、乙醛酸 OHCCOOH 二、丙酮酸 CH3COCOOH 三、乙酰乙酸及其酯 I 羟基酸 羟基酸：分子中同时含有-OH和-COOH 醇 酸：-OH连在饱和碳上 酚 酸：-OH直接连在芳香环上 分类 醇 酸 醇 酸 酚 酸 一、醇酸 §11-1 羟基酸 一、醇酸 酒石酸 2,3-二羟基丁二酸 柠檬酸 2-羟基-1,2,3-丙烷三羧酸 · 多为结晶固体，或为糖浆状液体。 ·· 由于分子中同时含羟基和羧基两个极性基团，可形成氢键，水溶性较大。 1．物理性质： 2．化学性质： ①???酸性：由于羟基的吸电子诱导效应，其酸性比相应羧酸强。 §10-1 羟基酸 一、醇酸 -OH在烃基上的位置，距-COOH越近，酸性越强。 ②?α-羟基酸的氧化：α-羟基酸中的羟基比醇羟基容易氧化。土伦试剂与醇不发生反应，但能把α-羟基酸氧化为α-羰基酸。 一、醇酸 2、化学性质 ③? α-羟基酸的分解 ④ 失水反应 一、醇酸 2、化学性质 α-羟基酸受热时，两分子间相互酯化，生成六元环的交酯。 β-羟基酸中失水形成α，β- 不饱和酸。 γ或δ羟基酸发生分子内的酯化，产物叫内酯。 一、醇酸 2、化学性质 γ-丁内酯 δ-戊内酯 存在 酸牛奶（外消旋）、蔗糖发酵（左旋的）、肌肉中（右旋的）。 用途 具有很强的吸湿性；工业上作除钙剂（钙盐不溶于水）；食品工业中作增酸剂；钙盐可补钙。 ⑴ 乳酸： 3．自然界中的醇酸 结构 一、醇酸 3、自然界中的醇酸 ⑵ 苹果酸（α-羟基丁二酸） 结构 存在 未成熟的果实内；植物的叶子中；自然界中存在的是左旋体。 用途 制药和食品工业。 ⑶ 酒石酸 结构 存在 多种水果中；或以盐的形式存在于水果中。 用途 可用作酸味剂，其锑钾盐有抗血吸虫作用。 一、醇酸 2、化学性质 ⑷ 柠檬酸 结构 存在 多种植物的果实中；动物组织与体液中，为无色晶体。 用途 食品工业的调味品（有酸味），也用于制药业。 二、酚酸： 用途 乙酰水杨酸即阿司匹灵（aspirin）有解热、镇痛作用，能抑制血小板凝聚，防止血栓的形成，降低心脏病的发病率。 1．水杨酸（邻羟基苯甲酸） 结构 水杨酸甲酯是由冬青树叶中取得的主要成分（也叫冬青油），可做香料和外用扭伤药。 2．五倍子酸和五倍子丹宁 §11-1 羟基酸 二、酚酸 ⑴ 五倍子酸（又叫没食子酸） 结构 存在 为无色晶体，以丹宁形式存在于许多植物中。 　　（丹宁是一种天然产物） ⑵ 五倍子丹宁 是由葡萄糖与不同数目的五倍子酸形成的酯的混合物 存在 多种植物中；有鞣皮的作用（即将生皮变为皮革）。 用途 有杀菌、防腐和凝固蛋白质的作用，可用作止血及收敛剂等。 结构 §11-1 羟基酸 二、酚酸 化学性质 有芳香羧酸和酚的典型反应性能 1、与三氯化铁显色反应 2、成酯、成盐 3、邻、对位酚酸受热时易发生脱羧反应 §11-1 羟基酸 二、酚酸 §11-2 羰基酸 一、乙醛酸：O＝CH－COOH 分子中含有羰基，有含有羧基的化合物称为羰基酸，如丙酮酸、3-丁酮酸等。 1.羰基酸具有羰基和羧酸的典型反应。 2.酮酸的特性反应 α-酮酸与稀硫酸共热时，脱羧生成醛。 β-酮酸受热易脱羧生成酮。 二、?丙酮酸 CH3COCOOH 二、丙酮酸 §11-2 羰基酸 1．制备 2.?性质 二、丙酮酸 §11-2 羰基酸 1. 乙酰乙酸 ① 乙酰乙酸的结构 CH3COCH2COOH 是β—酮酸，它是肌体内脂肪代谢的中间产物。 ② β—酮酸的共性 三、乙酰乙酸及其酯 §11-2 羰基酸 结构： 1 制备： Claisen缩合，两分子乙酸乙酯在EtONa作用下起缩合反应生成β—羰基酯 ? 2、乙酰乙酸乙酯 2、乙酰乙酸乙酯 三、乙酰乙酸及其酯 2 结构与性质 a.性质: 除具有酮的典型反应外， 与金属Na反应放出H2生成钠盐 与Br2/CCl4溶液反应褪色 与FeC