误差及数据处理07587.pptVIP

检验过程： 4.4.2 G检验 (Grubbs法) 判断 一定P下，若GGα,n,则异常值舍弃;否则保留。 例：测定某药物中钴的含量，得结果如下： 1.25, 1.27, 1.31, 1.40μg/g, 试问1.40这个数据是否应该保留？ 解： 总结： ⑴ 比较： t 检验——检验方法的准确度 F 检验——检验方法的精密度 G 检验或Q检验——异常值的取舍 ⑵ 检验顺序： G或Q检验 F 检验 t 检验 异常值 的取舍 精密度 显著性检验 准确度 显著性检验 例、用Karl Fischer法（药典法）与气相色谱法(测定条件见GC章)测定同一冰乙酸样品中的微量水分。试用统计检验评价气相色谱法可否用于微量水分的含量测定。 测得值如下: Karl Fischer法: 0.762%、0.746%、0.738%、0.738%、0.753% 及0.747%； GC法（n ＝6）： 0.749%、0.740%、0.749%、0.751% 、0.747% 及0.752% 解: 1. 求统计量 ① Karl Fischer： ② 气相色谱法： 2. G检验 (1) Karl Fischer法的可疑值：0.762% 0.762%-0.747% G ＝ ???????? ＝1.6 9.2×10-5 查表：α=0.05, ｎ=6，G0.05,6＝1.89。G＜G0.05,6，说明在置信水平95％时, 0.762%为正常值，不能剔除。 (2) 气相色谱法的可疑值：0.740% 查表，G0.05,6＝1.89。G ?G0.05,5，故0.740%为正常值，不应剔除。 查表：α＝0.05，f1＝6-1，f2＝6-1。F0.05,5,5＝5.05。 F＜F0.05,5,5 ，说明S1不明显高于S2 ，这两种方法的精密度相当，可以进行t 检验。 3. F 检验 (9.2×10-5)2 F＝ ?????? ＝4.6 (4.3×10-5)2 将S1、S2、ｎ1及ｎ2求合并标准差SR进行t 检验，t=0.24, 查t 表(双侧检验)，α=0.05；f=6+6-2=10; t 0.05,10=2.228。 t＜t 0.05,10，说明这两个分析方法的均值无显著性差别。 结论：检验说明两种方法的精密度相当，且也不存在系统误差，可以用气相色谱法可以替代Karl Fischer法，用于微量水分的含量测定 4. t 检验 4.5.1. 相关系数( r ) : 4.5 相关与回归简介 y x * * * * * r=1 存在线性关系 r=0 无线性关系 y=a+bx 4.5.2 回归分析 用最小二乘法求出拟合误差最小的回归方程: y=a+bx 掌握误差的产生原因及减免方法；掌握准确度和精密度的表示方法及有关计算；掌握有效数字的修约规则及运算规则、显著性检验的目的和方法、可疑数据的取舍方法、置信区间的含义及表示方法。 掌握绝对误差、相对误差、系统误差、偶然误差、精密度、准确度、有效数字及显著性检验等基本概念。 了解误差传递的规律和处理变量之间关系的相关与回归的作用和算法。 5. 小结 * * * * * * (1) 确定方法的类别 分析对象 样品情况 仪器分析 或 化学分析 具体条件 (2) 注意操作方法细节 例：滴定分析中称样量的确定（要求称量误差和滴定误差均小于0.1％）。 ① 称量误差； ② 滴定误差 2. 5 提高分析准确度的方法 (1) 系统误差的减免 1. 采用标准方法,对照实验——方法误差 2. 校准仪器——仪器误差 3. 回收实验——方法误差等 4. 空白实验——试剂误差，方法误差 (2) 偶然误差的减免 ——增加平行测定的次数 (3) 减少测量误差 2.5.2 误差的减免 1 2 3 有效数字 运算法则 有效数字 概念 数字修约 规则 3. 有效数字及运算法则 天平： 1.091