第六章第三节样品净化技术解析.pptVIP

图3.2 芯片照片及实验过程示意图 ⒋ 发展化学形态分析的分离富集方法 ⑴ 形态分析：分析化学的一个分支，它包括物理形态分析和化学形态分析。 IUPAC 于2000年统一规定了痕量元素形态分析的定义： 化学形式(chemical species)：一种元素的特有形式，如:同位素组成、电子或氧化状态、化合物或分子结构等。 形态(speciation)：一种元素的形态即该元素在一个体系中特定化学形式的分布。 形态分析(speciation analysis)：识别和(或)定量测量样品中的一种或多种化学形式的分析工作。 分步提取(fractionation)：根据物理(如粒度、溶解度等)或化学性质(如结合状态、反应活性等)把样品中一种或一组被测定物质进行分类提取的过程。 有时某些样品中元素的不同化学形态的测定很难做到。因为样品中存在的化学形态往往不是很稳定.在整个分析过程中可能会发生变化。 溶解后的样品，进入IC分析前，常需要净化。净化的方法有简单的滤膜过滤或进一步处理，即从复杂基体中选择性地富集痕量待测离子或选择性地去除基体。常用的样品净化技术一般为固相萃取法、固相微萃取法、膜分离法等。 固相萃取法(SPE)是一个非常有用的样品处理技术，专门用来进行分析前的样品纯化和浓缩，是由液-固萃取和柱-液相色谱技术相结合发展起来。1978年出现一次性SPE商品柱，自出现以来，以10%的年增长率扩大其应用。在很多情况下，SPE作为制备液体试样优先考虑的方法取代了传统的液-液萃取法 。 第三节? 样品净化技术 一、SPE的特点 3.1 SPE特点及使用范围 ⑴ 在许多分析方法中已经取代传统的溶剂萃取技术； ⑵ 节省分析时间，简单，快速，是液-液萃取法的1/10； ⑶ 不使用超纯溶剂，减少有机溶剂的使用和有机废物的产 生，消除溶剂对人体和环境的危害； ⑷ 高效、快速，可同时处理多个样品（小体积）； ⑸ 提高回收率，改善重现性； ⑹ 无乳化现象。 SPE是柱色谱分离过程，分离机理、固定相和溶剂的选择等方面与HPLC有许多相似之处。 SPE柱的填料粒径﹥40μm，要比HPLC填料(3-10μm)大。由于柱床短和粒径大，SPE柱效N比HPLC柱效N低得多。HPLC柱效N﹥10000；SPE柱效N﹥10-50。 因此用SPE只能分离保留性质有很大差别的化合物。 二、SPE不足之处及性能比较 缺点： ⑴ SPE的截面积小，流量低（环境和生物样品）； ⑵ 处理液体样品的时间长； ⑶ 容易堵塞； ⑷ 吸附剂生产批次之间的差异导致重现性差； ⑸ 柱是一次性使用。 薄膜SPE具有截面积大，不易堵塞，可以高流量，处理时间短的特点，因而代替了柱形SPE的趋势。 膜状SPE有两类: ① 薄膜中混合了各种化学键合固定相填料微粒，其中填料含量占90%； ② 薄膜本身直接经化学反应键合了多种不同的官能团。 参数 尺寸(cm) 截面积(cm2) 填料量(mg) 流量(mL/min) 线速(cm/s) 柱状 1.1×1.1 0.95 500 30 0.53 膜状 4.7×0.05 11.34 500 100 0.15 填料用量相同时，膜状SPE流量大，流速低，处理时间短。 柱状与薄膜SPE性能的比较 ⑴ 从试样中除去对后续分析有干扰的物质； ⑵ 富集痕量组分，提高分析灵敏度； ⑶ 变换试样溶剂，使之与分析方法相匹配； ⑷ 原位衍生；（改善样品其挥发性，减弱基团和化合物极 性，提高挥发度）。 ⑸ 试样脱盐； ⑹ 便于试样的储存和运送。 三、SPE的使用范围 1. 普通使用的SPE柱 容积为1-6 mL的柱体，通常是医用聚丙烯管，在两片聚乙烯筛板之间填充0.1-2 g填料，常用的填料是C18，这种填料疏水性强，在水相中对大多数有机物显示保留，也可以使用其它具有不同选择性和保留性质的填料，如C8，-CN，-NH2，-C6H6，双醇基填料，硅胶,氧化铝，硅酸镁，聚合物，离子交换剂，排阻色谱填料，亲和色谱填料。 3.2 SPE装置 一、柱构型 近几年，发展了许多金属性SPE固定相，针对特定环境，毒品和生化试样而设计的。具有活性基团或经活性化合物涂渍的SPE固定相可用于分析物衍生化反应。 对纯度的考虑： ① 一般选用医用聚丙烯作为柱体材料(含微量杂质),当经处理的试样后，用高灵敏度的方法(ECD，FID，GC-MS)进行分析，这些杂质可能被检测。为了降低SPE空白的杂质，可选用玻璃，纯聚四氟乙烯（PTFE）作为柱填料。 筛板填料是另一