第十四章氮族元素解析.pptVIP

第十四章 氮族元素 N 氮：大气中的N2，动植物体内的含氮物质，智利硝石NaNO3。0.03% 第18位 P 磷：动植物体内的含磷物质，磷酸钙Ca3(PO4)2·H2O，其它磷酸盐矿物。 0.11% 第12位　 As砷、Sb锑、Bi铋：以硫化物的形式存在。 §1. 氮和氮的化合物 一.单质 N2 N2是空气的重要成份之一，无色无臭无毒，溶解度小。N2分子中，两个N之间成三键，1个σ2个π，N2是已知的双原子分子中最稳定的之一。 1 .氮气的化学性质 1°和非金属的反应 N2 + 3H2 －－2NH3 催化剂，一定T.P下反应 2°和金属单质的反应 高温下和Mg、Ca、Ba、Li反应: 3Ca + N2---Ca3N2 （ Ca:410℃,Ba:260 ℃) 6Li + N2 --- 2Li3N (Li反应250℃就很快了) 2 、氮气的制备 工业上：分馏液态空气制N2 实验室中制N2，加热亚硝酸铵溶液： NH4NO2=2H2O + N2 （加热） 二 、氮的氢化物 （一）、氨(NH3) 1、NH3的分子结构 （一）、氨(NH3) 2、氨的化学性质 1°络合反应 NH3中有一个孤电子对，所以可与许多金属离子配位形成络离子. 2、氨的化学性质 2°还原性 NH3中N（-3价）只能作还原剂，在氧气中燃烧生成N2和 H2O，Pt催化时产物是NO 和H2O，氯和溴也能将NH3氧化 。 2、氨的化学性质 2°还原性 高温下氨的还原性增强 氨气还原CuO 被HNO2氧化 2、氨的化学性质 3°取代反应 NH3中的H可依次被取代，生成-NH2(氨基)、 -NH(亚氨基)和氮化物的衍生物 氮化物受碰撞容易爆炸，如NaN3在受碰撞之后会发生爆炸 2、氨的化学性质 4°铵盐的热分解反应 铵盐不稳定，易分解成氨气和相应的酸 特殊： 3、氨的制备 工业：单质直接化合法 实验室制法 ： 氮化物水解可得NH3： Ca3N2 + 6H2O =3Ca(OH)2 + 2NH3 （二）联氨 N2H4 1、结构 N2H4可以看成是NH3中的一个H被NH2取代，联氨又叫肼，N上仍有孤对电子。 （二）联氨 N2H4 2、联氨的性质 （纯的联氨是无色液体 ） 1°显碱性 其碱性的机理与NH3一样 是二元弱碱，比NH3略弱。 2、联氨的性质 2°氧化还原性 N2H4 N显－2价，既有氧化性又有还原性 2、联氨的性质 2°氧化还原性 不论在酸中、碱中，联氨可以作氧化剂，但反应都非常慢；故通常将联氨用作是一个好的还原剂。 2、联氨的性质 2°氧化还原性 N2H4是一种火箭燃料： 当有 Pb, Ni作催化剂时，发生如下的反应 ： N2H4 = N2 + 2H2 　　　 3N2H4 = N2 + 4NH3 2、联氨的性质 3°生成配合物 因为N2H4中N有孤电子对，所以可与金属离子形成配合物 ： 3、联氨的制备 用NaClO氧化过量NH3水制取N2H4 （三）、羟氨 NH2OH看成是NH3中的H被OH取代，仍有孤对电子，可以配位。 NH2OH显弱碱性 其氧化还原性能和联氨相似，由于动力学原因作氧化剂时反应速度慢，在酸中碱中均是还原剂。 2NH2OH + 2AgBr =2Ag + N2 + 2HBr + H2O （四）、叠氮酸（HN3 无色液体） 1、性质 ：N3-也是一种拟卤离子 a 酸性：它是氮的氢化物中唯一的酸性物质　 b: 重金属难溶盐：AgN3, PbN6, HgN3 均为难溶盐（白）　 c: 稳定性：活泼金属的叠氮酸盐较稳定 HN3不稳定，受热爆炸分解 2HN3 =H2 + 3N2 Pb, Ag等叠氮酸盐不稳定，易爆炸 2AgN3 = 2Ag + 3N2 PbN6可以做雷管的引火物。 （四）、叠氮酸（HN3 无色液体） 2、 制法 三 、氮的含氧化合物 1、氮的氧化物 （书660） 1°N2O 无色气体 1、氮的氧化物 2°NO 无色气体 SP杂化，顺磁性 1、氮的氧化物 3 ° N2O3 N2O3是HNO2的酸酐 273K时N2O3 为蓝色液体 1、氮的氧化物 4°NO2 （ NO2 棕红色气体） 1、氮的氧化物 5°N2O4