第十五讲分子结构解析.ppt

第十五讲 分子结构 不同键型间的排斥力大小： 三键—三键 三键—双键 双键— 双键 双键—单键 单键—单键； 2 孤电子对 lp 比成键电子对 bp 肥大，所以电子对间排斥力： lp-lp lp-bp bp-bp； 注意问题 ★ 价电子对间排斥力大小顺序： lp — lp lp — bp bp—bp ★ 孤电子对间排斥力随角度的减小迅速增大： · 夹角≤90o 的构型， lp — lp 斥力很大，构型不稳定 ； · lp — lp必须排列在夹角 90o 的构型中， 斥力小，稳定。 例：IF2- F I F 斥力最小，结构最稳定 3 电负性高的配体，吸引价电子能力强，价电子离中心原子较远，占据空间角度相对较小。 如：NF3 102° 、NH3 107° 4 中心原子的电负性增大时，键角增大。 如：NH3 107.3° 、PH3 93.3° 价电子对互斥理论不能用于过渡金属化合物，但过渡金属具有充满、半充满或全空的d轨道时适用。 价电子对互斥理论对极少数化合物判断不准，如：CaF2、SrF2、BaF2，是弯曲型而不是预期的直线型。 4.5 价层电子对互斥理论的缺陷 五、分子轨道理论 于是新的理论又诞生了！这里只作简单介绍。 ● O2有磁矩，为2.62×10-23 A·m2 ● NO等含奇数电子的分子结构 ● 预言“He2”、“Be2”、“Ne2”等的不存在 ● 存在H2＋和He2＋ 物种 键长/pm 键能/kJ·mol-1 106 268 108 299 什么是分子轨道？ 分子轨道 molecular orbital : 描述分子中电子运动的波函数，指具有特定能量的某电子在相互键合的两个或多个原子核附近空间出现概率最大的区域，是多电子、 多中心的, 电子属于整个分子。 几个基本概念 成键三原则： ▲ 能量相近原理 ▲ 最大重叠原理决定成键的效率 ▲ 对 称 性 匹 配决定是否能成键 几个基本概念 处理分子轨道的方法 弄清分子轨道的数目和能级; 由原子算出可用来填充这些轨道的电子数; 按一定规则将电子填入分子轨道, 像写原子的电子组态那样写出分子的电子组态。 1.尽量先占据能量最低的轨道, 低能级轨道填满后才进入能级较高的轨道; 2.每条分子轨道最多只能填入 2 个自旋相反的电子; 3.分布到等价分子轨道时总是尽可能分占轨道 电子填入分子轨道时服从以下规则： δ键 原子轨道以“面并面”方式重叠 ?：哪些类型的轨道可成δ键 2.4 价键法的缺陷 价键理论虽然解释了许多分子（特别是双原子分子）的形成，但对于一些多原子分子的空间结构和性能却难以说明。 1、C的价电子中只有两个未成对电子，为什么CH4分子中C形成四个共价键？（C:1s22s22p2） 2、H2O分子中H-O-H键键角为什么是104.5° 实验测得 ？而不是180 ° （H—O—H） （O:1s22s22p4） 三、杂化轨道理论 在形成分子时，同一原子中不同类型、能量相近的原子轨道混合起来，重新分配能量和空间伸展方向，组成一组新的原子轨道的过程称为杂化， 新形成的原子轨道称为杂化轨道。 3.1 基本要点 1、孤立原子的轨道不发生杂化，只有在形成分子轨道时轨道的杂化才是可能的； 2、原子中不同类型的原子轨道只有能量相近的才能杂化； 3、杂化前后轨道的数目不变； 4、杂化后轨道在空间的分布使电子云更加集中，在与其他原子成键时重叠程度更大、成键能力更强，形成的分子更加稳定； 5、杂化轨道在空间的伸展满足相互间的排斥力最小，使形成的分子轨道能量更低。 3.2 常见的杂化类型 sp BeF2 3.2 常见的杂化类型 sp 3.2 常见的杂化类型 sp 3.2 常见的杂化类型 sp2 BCl3 3.2 常见的杂化类型 sp2 3.2 常见的杂化类型 sp3 CH4 3.2 常见的杂化类型 sp3 3.2 常见的杂化类型 PCl5 sp3d 3.2 常见的杂化类型 sp3d2 SF6 3.3 不等性杂化 H2O中O原子的sp3杂化 3.3 不等性杂化 H2O中O原子的sp3杂化 3.4 乙烯成键情况讨论 3.4 乙炔成键情况讨论 [Co NH3 6]3+ sp3d2 SF6 Oh 正八面体形 dz2, dx2-y2,s,px, py,pz d2sp3 IF5 C4v 四方锥形 dx2-y2, s , px , py , pz PF5 D3h 三方双锥形 dz2 , s , px , py , pz dsp3 Ni CN 42- D4h 平面四方形 dx2-y2 , s , px , py dsp2 CH4 Td 四面体形 s , px , py , pz sp3 BF3 , SO3