2013-物化第4讲重点.pptVIP

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 盖斯定律是热化学中最重要的定律之一。它奠定了热化学的基础。其意义在于它可以从一些易于测定的反应的热效应来计算那些难以用实验测定或不能用实验直接测定的反应的热效应。 * * 例1-12 已知298.15K时， (1)C(石墨)+O2(g)=CO2(g)， (2)CO(g)+1/2O2(g)=CO2(g), 计算(3) C(石墨)+1/2O2(g)=CO(g) * * 例1-13 反应 * * (5) 反应的标准摩尔焓变的计算 a 由物质B的标准摩尔生成焓变 计算 定义：在温度T，由参考状态的单质生成物质B（νB＝1）时的标准摩尔焓变。 注：参考状态时，最稳定单质的标准摩尔生成焓变在任何温度T时均为0 参考状态：每个单质在所讨论的温度T及标准压力p?下时最稳定的状态。 * * 反应的标准摩尔焓变为： 注意：νB的符号规定为化学方程式右边为正，左边为负。 * * b 由物质B的标准摩尔燃烧焓变 计算 结论： a 稳定态下的H2O(l) 、CO2(g)的标准摩尔燃烧焓变在任何温度T时均为0。 b H2O(l)、CO2(g)的标准摩尔生成焓变分别与H2、C(石墨)的标准摩尔燃烧焓变在量值上相等。 * * 反应的标准摩尔焓变为： 如对某一具体化学反应 aA(s)+bB(g)=yY(s)+zZ(g) 与(1-58)式相比，多了一个“负号” * * 例1-14 C(石墨)、H2(g)在25℃时的标准摩尔燃烧焓变分别为-393.51kJ.mol-1、-285.84kJ.mol-1;水在25℃时的汽化焓为44.0kJ.mol-1。 求反应 在25℃时反应的标准摩尔焓变 * * 例1-15 * * 作业：P83-84 二、计算题及证明题 1-1，1-2，1-4，1-5，1-6，1-7，1-8 1-1、10mol理想气体由25oC、1.00MPa膨胀到25oC、0.1MPa。设过程为：（1）向真空膨胀；（2）对抗恒外压0.1MPa膨胀。分别计算上述各过程的功 1-2、求下列定压过程的体积功： （1）10mol理想气体由25oC定压膨胀到125oC；（2）在100oC、0.1MPa下5mol水变成5mol水蒸气(水蒸气视为理想气体，水体积与水蒸气的体积相比可忽略)；（3）在25oC、0.1MPa下1mol CH4燃烧生成CO2(g)和H2O(l)。 1-4、10mol理想气体从2x106Pa、10-3m3定容降温使压力降到2x105Pa，再定压膨胀到10-2m3。求整个过程的WV、Q、?U、 ? H。 1-5、10mol理想气体从25oC、106Pa膨胀到25oC、105Pa ，设过程为：（1）自由膨胀；（2）对抗恒定外压105Pa 膨胀；（3）定温可逆膨胀。分别计算以上各过程的WV、Q、?U、 ? H。 * * 1-6、氢气从1.43dm3、3.04x105Pa和298.15K，可逆绝热膨胀到2.86dm3。氢气的Cp,m=28.8J·K-1·mol-1 ，视为理想气体。（1）求终态的温度和压力；（2）求该过程的WV、Q、?U、 ? H。 1-7、 2mol单原子理想气体，由600K、1MPa对抗恒外压100kPa绝热膨胀到100kPa，计算该过程WV、Q、?U、 ? H。 1-8、在298.15K、6x101.3kPa压力下，1mol单原子理想气体进行绝热膨胀，最终压力为101.3kPa，若为（1）可逆膨胀；（2）对抗恒定外压101.3kPa；求上述二绝热膨胀过程的气体的最终温度，气体对外界做功WV、?U、 ? H(已知Cp，m=2.5R)。 祝国庆快乐！ * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 第一章 热力学基础－多组分系统热力学 第一章 热力学基础－理论基础和方法 第一章 热力学基础－基本概念 第一章 热力学基础－热力学第二定律 * * 第四讲 * * 上节内容回顾 2 可逆过程 （1） 概念 （2） 特点 3 体积功 1 准静态过程 a 系统内部无限接近平衡 b系统与环境的相互作用无限接近平衡。Tsu=T，psu=p c 可沿途返回 若系统由始态到终态的过程是由一连串无限邻近且无限接近于平衡的状态构成，则称此过程为准静态过程 * * 4 热力学第一定律 ?U = Q + W或dU =?Q +?W （3） 定容热 QV＝△U 或 δQV=dU （4） 定压热