季铵盐离子液推助微分脉冲阳极伏安法对人体尿铅形态分析与研究.docVIP

季铵盐离子液推助微分脉冲阳极伏安法对人体尿铅形态分析与研究 　　摘要：目的 建立一种电化学测定人体尿液样中铅的不同形态的方法。方法 修饰传感器在季铵盐离子溶液优化测定条件下，用微分脉冲阳极伏安法对人体尿液中不同形态铅含量分析的测定。结果 季铵盐离子溶液修饰传感器，用微分脉冲阳极伏安法对人体尿液中不同形态铅――“游离态铅”、“不稳定络合态铅”、“稳定络合态铅”及“总铅”的含量分析加以测定。结论 首次提出了人体尿液中存有不同形态铅之分且选用季铵盐离子溶液修饰传感器，且用微分脉冲阳极伏安法完成了对人体尿液中不同形态铅测定。该方法灵敏度高、准确度好；操作方便、快速简捷；满足于人体尿液中铅的形态加分析。 　　关键词：微分脉冲极谱仪；阳极溶出伏安法；季胺盐；尿铅；形态 　　非需要的元素，进入人体后，部分会通过粪便、汗液、尿液排泄出体外，其余将溶入体液中。有效地防止铅污染中毒，是当今攻克的课题之一。目前我国尿铅的测定多选用双硫腙比色法、原子吸收分光法进行，前者灵敏度不高而后者设备所需费用昂贵，不易普及。且两者是尚不能进行形态分析[2-3]。近年发展的修饰传感器，季铵盐离子液推助微分脉冲阳极伏安法测定人体尿液不同铅的形态的含量，具有灵敏度高且费用低廉，是微量、痕量元素测定及形态分析好帮手[4-6]。 　　1 资料与方法 　　1.1仪器和试剂 　　1.1.1实验仪器 TZX-01型微分脉冲极谱仪 （天津洁净科学技术有限公司）；电化学实验均采用三电极体系：金电极（3 mm直径）为工作电极、饱和甘汞电极（ SCE）为参比电极、银电极为辅助电极；92--Ⅱ型磁力搅拌器（杭州仪表电机厂）；XWC―100型笔式记录仪（北京电子仪器厂）；竹质镊夹具；GYX-1型高压样品消解罐（自有专利产品ZL002653532）等。 　　1.1.2主要试剂 氯化钾（优级纯）上海纯晨精细化学试剂厂；硝酸98%（优级纯）石家庄隆威化学有限公司；双氧水（优级纯）天津福昌化学试剂厂；无水乙醇（优级纯）天津捷丰化学试剂厂；铅粉（超级纯）天津市迈斯科化工有限公司；季铵盐CTAB（优级纯）合肥博美生物科技有限公司；高纯氮气（99.99%）天津市钢厂气体有限公司；双蒸去离子水（ρ=10-10 μs/cm）自制。 　　1.2样品采集与实验制定 按其文献[7]防污染方法采集人体尿液n×10 mL备用。将10 mL尿液置于电解杯、用无水乙醇15 mL分3次洗涤原尿液容器转移至电解杯中、依次填加0.074 g的氯化钾支持电解质、根据实验需求填加离子溶液季铵盐CTMA 100 ppm，再用无水乙醇定容为50 mL。而后开启磁力搅拌器、通氮除氧3 min，在 -1.2 v下富集5 min，静置2 min，步进电位4 mv、脉冲周期40 mv反向扫描至-0.1 v，于-0.7V处读取铅的溶出峰高。每次样品测试两次取均值。用上述方法对人体尿液中铅的形态加以分析。 　　1.3测试结果，见表1。 　　2 结果与讨论 　　2.1线性范围 50 mL无水乙醇液体中填加0.074 g的氯化钾支持电解质，梯级填加2 ppb、4 ppb、6 ppb、8 ppb、10 ppb的铅，测得呈现线性关系Y=K1X=1.3908X，r=0.9999；如上溶液填加离子溶液季铵盐CTAB 100 ppm，梯级填加铅，测得结果同样呈现线性关系Y=K2X= 3.5928X，r=0.9999，其K2K1。离子溶液季铵盐CTAB在电化学溶出过程呈现增敏效能。 　　2.2尿液样高压消解、处理后铅的回收率、精密度的测试结果 取其尿液样10 ml，对此尿液样按步骤来进行多次测试，其结果29.6～30.8 ppb均值29.6 ppb。回收率为范围在97.60%～102.50%，平均回收率为97.48%。标准偏差±0.28、变异系数1.25%。采用APDC-NIBK萃取分离有机相后，用日本岛津AA-6880senes型原子吸收法测定尿液中铅的总量为30.5 ppb与上述电化测试法测定结果相吻合。两种方法的均值无显著的异差（P0.05）。 　　2.3人体尿液中的铅形态的测定 　　2.3.1在电解杯中如上采集尿液样，如上操作记录下尿液中的铅离子富集于修饰传感器金电极后及铅的溶出峰电流，其结果均不出峰。因人体尿液样中水占大部分、对体内维持酸碱平衡起重要作用的氨、尿中的无机盐类主要是Na+、K+、Cl-、PO43-等电解质。有机物有尿素、尿酸、肌酸、肌酐、马尿酸、结合的葡萄糖醛酸、乳酸、草酸和含硫的化合物等，当机体发生铅代谢性酸中毒时，β―羟丁酸是尿中可出现酮体。有机物质用以维持血浆渗透压、其中有具有吸附结合作用、抑制且制约了尿液中“游离态铅”形态的存在.故在人体尿液样中测定“游离态铅”形态不存在.与相关的报道相一致[7