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聚对苯二甲酸丙二醇酯改性研究进展 　　【摘 要】聚对苯二甲酸丙二醇酯（PTT）具有优异的综合性能，目前已在纤维领域被广泛应用，此外还可在单丝、薄膜、热塑性工程塑料和无纺布等领域开发PTT的应用。虽然PTT基础树脂性能优异，但作为工程塑料的应用在强度、刚性、耐热性、抗疲劳性、成型加工性、阻燃性方面还优待提高。研究PTT作为工程塑料的应用备受关注，其改性研究包括共混改性、玻纤增强改性、纳米复合改性和成核剂改性等几个方面。 　　【关键词】聚对苯二甲酸丙二醇酯；工程塑料；改性 　　1 PTT共混改性的研究现状 　　近年来，由于研发费用的增加，聚合物新品种的研发速度有下降趋势，因此，人们更多地关注现有材料的共混改性和合金化，PTT作为一种有待工程塑料化的新型聚酯，在韧性、耐热性、成型加工性等方面还有待改进。最近，PTT与其他聚合物共混改性的研究也越来越多。用于PTT共混改性的聚合物主要有EPDM、PE、PET、PBT、PEN、PEI、PTN等。 　　如Ravikumar等[1]用PALS和DSC研究了EPM-g-MA对PTT/EPDM共混物的增容效果。DSC研究表明当PTT/EPDM组成比为50/50，共混物具有两个玻璃化温度，属于两相结构。当加入EPM-g-MA后，两个玻璃化温度相互靠近，表明共混物中组分间的相互作用增强。PALS结果显示，未经增容的PTT/EPDM共混物中自由体积的孔尺寸和浓度随EPDM含量增加而增大，表明EPDM和PTT的自由体积有一定程度的合并，但仍然是相分离形态。PTT/EPDM共混物的自由体积正向偏离已知自由体积线性加和规律。然而，EPM-g-MA增容PTT/EPDM共混物的自由体积参数明显减小，归因于EPM-g-MA增容作用提高了共混物组分间界面粘结。 　　2 PTT玻纤增强改性的研究现状 　　玻纤增强是热塑性聚合物作为工程塑料应用的一种重要途径，可提高聚合物的耐热性、强度、韧性和尺寸稳定性等。为此，玻纤增强PTT也有不少研究。 　　如Zhang等[2]比较了玻纤增强PTT和玻纤增强PBT的结晶速率、结晶度与力学性能的关系。PTT-GF30的力学性能高于PBT-GF30，接近PET-GF30。当模具温度低于80℃时，PTT-GF30的力学性能对模具温度有很强的依赖性，但模具温度高于80℃时，温度依赖性很低，因此，提高预设的模具温度是克服PTT结晶速率慢的缺点的有效方法。 　　3 PTT纳米复合改性的研究现状 　　纳米材料学是近年来受到普遍关注的一个新的科学领域。纳米无机粒子由于其自身独特的“表面效应”，“体积效应”，“量子效应”，显著地区别于一般的填料。目前国内外许多学者采用有机化的层状硅酸盐应用于PTT的改性中，以提高PTT的耐热性、力学性能和结晶性能。 　　刘增君等[3]采用原位聚合法制备了聚对苯二甲酸丙二醇酯（PTT）/蒙脱土（MMT）复合材料。XRD和TEM结果表明所得复合材料为剥离型或部分剥离型结构。与纯PTT 相比，由于MMT 在PTT 基体中达到纳米尺寸分散，PTT/ MMT 复合材料的热稳定性能、结晶性能和拉伸性能都得到了明显提高。MMT的加入明显加速了PTT基体的结晶速率，起到了异相成核作用。当MMT的含量在3%-5%时，复合材料的拉伸强度出现极大值，比纯PTT提高25%。 　　Liu等[4]用双螺杆挤出机熔融插层制备了PTT/粘土纳米复合材料。用WAXD、TEM、DSC、PLM和DMA对纳米复合材料进行了表征。用WAXD和TEM可以观察到复合材料中形成了剥离结构。等温和非等温结晶动力学研究表明，纳米级的粘土层的加入加速了PTT的结晶，粘土起到了成核剂的作用。用PLM研究了材料的球晶形态，结果与结晶动力学的结果一致。DMA研究表明纳米复合材料中的PTT基体的玻璃化温度比纯PTT的高13.1℃，储存模量大幅提高近十倍。 　　4 添加成核剂改性的研究现状 　　PTT已广泛应用于纤维，作为工程塑料，应用还非常有限，这与PTT较慢的结晶速率和较长的成型周期有一定关系。寻找有效的成核剂，提高结晶速率，改善结晶性能是PTT改性研究的又一重点。 　　Zhang等[5]为促进PTT的结晶，使PTT适应工程塑料应用的需要，研究了硬脂酸钠、苯甲酸钠、苯酚磺酸钠、羟基苯甲酸钠、聚（乙烯-甲基丙稀酸）钠盐和超细滑石粉作为成核剂对于PTT结晶的影响。结果表明，各种钠盐的成核效果普遍比细滑石粉高。硬脂酸钠和苯甲酸钠引起PTT的大范围降解，但苯酚磺酸钠热稳定性很高，基本不引起降解。羟基苯甲酸钠是最有效的成核剂，只引起轻微降解。聚（乙烯-甲基丙稀酸）钠盐热稳定性最好，并使熔体粘度提高。加入一定量的苯酚磺酸钠、羟基苯甲酸钠、聚（乙烯-甲基丙稀酸）钠盐或后两种的复配，虽然引起PTT的少量