有色金属火法冶炼用耐火材料陈肇友.pptVIP

有色金属火法冶炼用耐火材料及其发展动向 中钢集团洛阳耐火材料研究院 陈肇友 1 有色重金属冶炼用耐火材料 2 轻金属冶炼用耐火材料及其发展动向 1.5 含Cr2O3耐火材料存在的问题与解决途径 含Cr2O3耐火材料具有很多独特的优良性质，但含铬耐火材料在氧化气氛与强碱物质如Na2O、K2O、CaO大量存在条件下，会从三价铬转变为六价铬。六价铬化合物易溶于水，CrO3可以气相存在，属剧毒物质，对人体有害，严重污染环境。为降低与消除六价铬的危害，需要开展以下研究： （1）含Cr2O3砖气孔微细化，以降低砖的透气率。这既可提高砖的抗侵性与抗渗透性，又可降低铬的逸出。 （2）抑制三价铬转变为六价铬，其途径是：①开发低Cr2O3砖以取代高铬砖，例如在含铬耐火材料增加Al2O3含量；②加入较酸性耐火物如TiO2等，以抑制碱性氧化物在促进三价铬转变为六价铬的作用；③在含铬砖中加入少量有还原剂作用的耐火组元如金属铬、Al或SiC等，以阻止Cr2O3的氧化。 （3）使用后的含Cr2O3耐火材料要严格管理与存放，不得导致六价铬渗入地下，并要求使用与生产单位回收再利用，采取措施将六价铬还原为低价铬。 （4）开发无铬耐火材料以取代含铬耐火材料。 1.6 铅、锌火法治炼用耐火材料[14] 我国铅、锌矿储量丰富。炼铅、炼锌用的矿物有：方铅矿（PbS）、铅锌矿与闪锌矿（ZnS）.若为铅锌共生矿，则需采用能同时生产出粗铅与粗锌的工艺。若为单一的硫化铅矿则采用直接炼铅法。 1.6.1 氧化底吹熔池直接炼铅炉（QSL法） 此法是将硫化矿的烧结焙烧与还原熔炼同时在一个炉内完成。该炉密闭、硫回收率高，符合环保要求。QSL法是以发明人奎诺（Queneau）、舒曼（Schuman）与鲁奇（Lurgi）的名字字首而命名的。我国西北冶炼厂，韶关冶炼厂建有QSL炉。图6为QSL炉的示意图。 图6 QSL炉示意图 QSL炉为长圆筒状、卧式，内有一隔墙将炉内分为氧化熔炼区和炉渣还原区；隔墙下部有孔道，以便溶体通过。氧化区炉底装有浸没式氧气喷嘴和出铅口；粒状精矿、熔剂从氧化区的炉顶投入，生成的铅液在此底部汇集。氧化区发生下列气-固-液反应： PbS+O2=Pb+SO2↑ 2PbS+3O2=2Pb+2SO2↑ 2PbO+PbS=3Pb+SO2↑ Pb+1/2O2=PbO 在氧化区为了使硫化物氧化，熔池保持着较高的氧势。熔池内温度大致在1200℃。还原区底部设有粉煤和载体空气的喷枪。为了使FeO-SiO2-CaO渣中的PbO还原，将粉煤与一定压力的空气（或富氧空气）同时吹入渣池，使渣中PbO还原（PbO+C→Pb+CO）。还原区渣池温度大致在1300℃。 QSL炉熔池上部采用直接结合镁铬砖，熔池部位采用熔粒再结合镁铬砖，喷枪孔也用熔粒再结合镁铬砖。 QSL炉侵蚀最严重的部位是氧化区喷嘴的镁铬底吹砖（包括座砖）。蚀损严重的原因可能是该部位氧压较高，镁铬砖中Cr2O3可能转变为CrO3 ；而铅液由于密度大（10.6 g·cm-3 ）,流动性好渗入底吹砖，渗入的Pb氧化为PbO体积增大，以及PbO（属碱性氧化物）与CrO3形成了低熔点的铬酸铅化合物（熔点只有800℃左右），导致镁铬砖的结构与强度恶化。很容易被冲刷造成。从ZrO2-PbO相图可知，即使ZrO2吸收了60%PbO，Al2O3吸收了25%PbO，在1500℃时仍都处于固相区；以及ZrO2与Al2O3化学稳定性好；ZrO2与Al2O3制成的锆刚玉砖热稳定性好；建议在此部位改用锆刚玉砖作为氧气喷嘴与坐砖[15]。 1.6.2 铅锌密闭鼓风炉（ISP法） 铅锌密闭鼓风炉是专为铅锌共生矿设计的。韶关冶炼建有此炉。 铅锌烧结矿块与焦炭分批加入炉内，在1350—1400℃碳将铅锌矿还原成金属，液态铅进入炉缸，锌成气态随炉气进入铅雨冷凝器（铅雾室），被冷凝成液态锌，液态锌与铅进入分离室，上层锌以粗锌产出，再进入粗锌精馏装置，而下层铅液可送回冷凝器继续使用。 密闭鼓风炉炉身砌耐磨性好的高铝砖或红柱石砖，炉缸采用直接结合镁铬砖，前床则砌铬渣砖，冷凝器与转子由于要求导热性要好，耐冲刷、侵蚀，采用碳化硅质耐火材料。 1.6.3 竖罐炼锌蒸馏炉 竖罐炼锌蒸馏炉由竖罐（由上延部、罐体和下延部三部分构成）、燃烧室、换热器、冷凝器等组成。竖罐由罐外燃烧室间接加热。含焦炭粉的烧结团块从竖罐顶部加入，团块向下运行，团块中的ZnO在1200~1300℃还原为气态锌，含气态锌的炉气从竖罐的上延部进入冷凝器，冷