第六章 配位聚合28816.pptVIP

* 1953年，Ziegler用Al C2H5 3–TiCl4常压聚合得到高密度聚乙烯 HDPE 1954年，Natta用 Al C2H5 3-TiCl3将丙烯合成规整度很高的聚合物。 同年，Goodrich-Gulf公司采用 C2H5 3–TiCl4使异戊二烯聚合，制得顺式1,4含量很高的聚异戊二烯。 第六章　配位聚合 （Coordination polymerization） 6.1引言（Introduction 配位聚合 词义上理解 单体与引发剂经过配位方式进行的聚合反应。是一种新型的加聚反应。 配位聚合与络合聚合 同义词，均指采用具有配位（或络合）能力的引发剂、链增长都是单体先在活性种的空位上配位（络合）并活化，然后插入烷基—金属键中。可以形成有规立构聚合物，也可以是无规聚合物。 Zigler-Natta聚合 采用Zigler-Natta引发剂的任何单体的聚合或共聚合。所得的可以是立构规整的，也可以是无规的。 定向聚合 有规立构聚合 形成有规立构聚合物的聚合过程。 配位聚合 定向聚合 Zigler-Natta聚合 有规立构聚合 聚合物结构规整 聚合物有立构规整， 也可以是不规整 配位聚合的活性种根据链端的电荷性质 反离子大多是金属离子，配位聚合大多是阴离子聚合。 阳离子 阴离子 配位聚合：指单体分子首先在活性种的空位配位，形成某种形式的络合物（常称α—π络合物），随后单