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  • 2017-03-14 发布于广东
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光学功能材料

6.2 光色材料 材料受光照射着色,停止光照时,又可逆地退色,这一特性称为材料的光色现象。这类材料称为光色材料。 6.2.1 光色玻璃 根据照相化学原理制成的含卤化银的玻璃是一种光色材料。它是以普通的碱金属硼硅酸盐玻璃的成分为基础,加入少量的卤化银如氯化银(AgCl)、溴化银(AgBr)、碘化银(AgI)或它们的混合物作为感光剂,再加入极微量的敏化剂制成,加入敏化剂的目的是为了提高光色互变的灵敏度。敏化剂为砷、锑、锡、铜的氧化物,其中氧化铜特别有效。将配好的原料采用和制造普通玻璃相同的工艺,经过熔制、退火和适当的热处理就可制得卤化银光色玻璃。 着色和退色机理如下:铝硅酸盐玻璃中引入的银盐 0.2~0.7% 和卤素 0.2%Ag化学计量 ,经过熔化、成型和热处理后,会使卤化银亚微晶体聚集成一定大小 100~250 ? ,在紫外线或太阳光等短波长的光线辐照下,将引起光分解,产生胶态银原子,当银原子集中到一定程度,就形成Ag胶体,产生着色。由于光分解后的卤素不能从玻璃基体的晶格中逸出,因此,当停止光辐照后,由于热或长波长的光的作用,银原子与卤素再结合,又回到原有的卤化银状态: 在式中,当hν1 hν2时,反应向左边进行,此为着色过程。而当hν2>hν1或被加热时,反应向右边进行,称为退色过程。在黑暗中及室温下,由于分子热运动,玻璃也会缓慢退色。 玻璃中加入微量氧化铜会引起敏化剂 即增感剂 作用,促使上述反应向左进行。Cu+在卤化银的微晶中,是作为空穴的俘获中心,能提高Ag的着色灵敏度至若干数量级。 光色玻璃的性能可根据需要进行调节。改变光色玻璃中感光剂的卤素离子种类和含量,就可调节使光色玻璃由透明变暗所需辐照光的波长范围。如仅含氯化银晶体的光色玻璃的光谱灵敏范围为紫外光到紫光;若含氯化银和溴化银晶体,则其灵敏范围为紫外光到蓝绿光区域。 光色玻璃熔制后,要进行热处理。通过控制温度与时间,可控制玻璃中析出的卤化银晶体颗粒大小,从而达到调节光色玻璃的光色性能的目的。 一些单晶体也具有光色互变特性,用白光照射掺稀土元素 Sm 和铕 Eu 的氟化钙 CaF2 单晶体时,晶体呈绿色;如果这晶体用紫外光照射一下,绿色就退去,变成无色,如再用白光照射,又会变成绿色。 对于光色晶体颜色的可逆变化,通常是由于材料中 含微量掺杂物 存在两种不同能量的电子陷阱,它们之间发生光致可逆电荷转移。在热平衡时(光照处理前),捕获的电子先占据能量低的A陷阱,吸收光谱为A带。当在A带内曝光时,电子被激发至导带,并被另一陷阱B 能量高于A陷阱 捕获,材料转换成吸收光谱为B带的状态,即被着色了。如果把已着色的材料在B带内曝光(或用升高温度的热激发)时,处于B陷阱内的电子被激发到导带,最后又被A陷阱重新捕获,颜色被消除。 光色材料一个重要用途是作为光存储材料,由于光色材料的颜色在光照下发生可逆变化,所以产生两种型式的光学存储,即“写入”型与“消除”型,写入型是用适当的紫光或紫外线辐射来“转换”最初处于热稳定或非转换态的材料;消除型是用适当的可见“消除”光对预先在转换辐射下均匀曝光而变黑了的材料进行有选择的光学消除。 光色材料用于全息存储具有如下特点: 1 存储信息可方便地擦除,并能重复进行信息的擦写; 2 具有体积存储功能,利用参考光束的入射角度选择性,可在一个晶体中存储多个厚全息图; 3 可以实现无损读出。 6.3 红外材料 1800年,英国物理学家赫舍尔发现太阳光经棱镜分光后所得到光谱中还包含一种不可见光。它通过棱镜后的偏折程度比红光还小,位于红光谱带的外侧,所以叫红外线。 红外线同可见光一样在本质上都是电磁波。它的波长范围很宽,从0.7μm到1000μm。红外线按波长可分为三个光谱区:近红外 0.7~15μm ,中红外 15~50μm 和远红外 50~1000μm 。红外线与可见光一样,具有波的性质和粒子的性质,遵守光的反射和折射定律;在一定条件下产生干涉和衍射效应。 红外线与可见光不同之处: (1)红外线对人的肉眼是不可见的; (2)在大气层中,对红外波段存在着一系列吸收很低的“透明窗”。 这些特点导致了红外线在军事、工程技术和生物医学上的许多实际应用。 在红外线应用技术中,要使用能够透过红外线的材料,这些材料应具有对不同波长红外线的透过率、折射率及色散,一定的机械强度及物理、化学稳定性。 在红外技术中作为光学材料使用的晶体主要有碱卤化合物晶体、碱土-卤族化合物晶体、氧化物晶体、无机盐晶体及半导体晶体。 碱卤化合物晶体是一类离子晶体,如氟化锂 LiF 、氟化钠 NaF 、氯化钠 NaCl 、氯化钾 KCl 、溴化钾 KBr 等。这类晶体熔点不高,易生成大单晶,具有较高的透过率和较宽的透过波段。但碱卤化合物晶体易受潮解、硬度低、机械强度差、应用范围受限。

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