统计热力学基础第十章精讲.pptVIP

统计系综与经典相空间 §11.1 统计系综 统计系综 统计系综 统计系综： 大量宏观上完全相同的体系的抽象集合. 系综中体系的微观状态各不相同 统计系综的两个基本假设 等概率原理：在微正则系综中，宏观约束下的任一个可及量子状态在热平衡时出现的概率都相等，并以同样的概率在系综的拷贝中分布。 统计系综的两个基本假设 统计平均等效性原理：对样本的宏观物理量的实际测量结果等于对系综中所有拷贝的测量结果按出现概率权重的统计平均值。 系综方法获得体系的热力学性质 微正则系综,正则系综,巨正则系综处理宏观体系所得到的结果是相同的. 三种统计系综是等效的 最常采用的是: 正则系综 正则系综的体系: 宏观上完全相同; 微观运动状态各不相同; 包括了所有可达的微观运动状态. 正则系综 正则分布函数的导出 正则分布函数的导出 正则分布函数的导出 系综的玻尔兹曼分布律：采用撷取最大项原理，以最概然分布代表所有分布，得到能量为Ei的能级在正则系综中出现的概率公式： 配分函数表示热力学函数 配分函数定义： §11.2 统计涨落 标准偏差 相对标准偏差 正则系综能量的相对涨落 体系能量的系综平均值为： 正则系综能量的相对涨落 正则系综能量的相对涨落 §11.3 经典相空间（系统微观状态的经典描述） 系统微观状态的经典描述 系统微观状态的经典描述 系统微观状态的经典描述 对于非平衡体系，存在着系综随时间变化的概率密度f p t ,q t , 我们不加证明给出如下两个重要事实： 由于相点的运动遵从哈密顿运动方程，可以推导出相空间的体积微元是运动的守恒量： 概率密度函数的运动方程 系统微观状态的经典描述 经典气体平动、转动和振动三种常见运动形式中经典极限下量子态的配分函数与经典相空间的配分函数比较, 系统微观状态的经典描述 结论 （1）体系相空间中的每一个广义坐标qi相应的相体积元dpidqi与同一自由度上的量子态数目ni之间有如下对应关系： （2）离域子系综的经典配分函数与经典极限下的量子配分函数之间有如下对应关系： 系统微观状态的经典描述 玻尔兹曼分布律的经典统计形式就是： The end 导引 但是，自然界中的实际系统内部粒子间的相互作用大多是不能忽略的。这时，系统的能量除每个粒子的能量外，还存在粒子间的互作用势能。单粒子态εl 不能由粒子自身的坐标和动量决定，也不能从整个系统的状态中分离出来。因此用单粒子态上的分布描述系统的分布是不适合的。 本章介绍的系综统计法能够处理有相互作用的粒子组成的系统。 最概然分布讨论的是彼此独立或近似独立的粒子系统处于平衡态时的统计规律。总能量 为单粒子能量之和。 是单粒子能级上的粒子数。 把系统的每一个微观状态假想成一个处于该微观状态下的系统。系统所有可能的微观状态的总数为h，由此， h个微观状态就对应于h个假象的系统，它们各自处在相应的微观状态，这个假象的系统的集合就成为统计系综，或简称为系综。概括为： 系综：大量结构完全相同，处于相同宏观条件下的互相 独立的假想系统的集合。 结构相同：同类物质组成（种类、成分等相同） 相同宏观条件：孤立系、闭系、开系。 在足够长的时间内，一个实际系统的微观状态数目很多 设为h个 。描述这一系统的系综里面系统的个数就等于这个实际系统所能实现的微观状态的个数 h。 在同一时刻，系综里各个系统都有确定的微观态，这些微观态就是实际系统在长时间内所实现 经历 的微观态。 因此统计系综里各个系统在同一时刻的状态反映了实际系统在不同微观时刻的面貌 状态 ，这样，某物理量在长时间内的平均就等于系综平均。 统计系综中存在各种不同的系综。常见的有三种： 微正则系综： 孤立体系的集合 正则系综: 封闭体系的集合 巨正则系综： 开放体系的集合 微正则系综:无数宏观上完全相似的体系的集合,体系与环 境之间没有物质和能量的交换 E,V,N E,V,N E,V,N E,V,N E,V,N E,V,N E,V,N E,V,N E,V,N E,V,N E,V,N E,V,N E,V,N E,V,N E,V,N E,V,N E,V,N E,V,N E,V,N E,V,N E,V,N E,V,N E,V,N E,V,N E,V,N E,V,N E,V,N E,V,N E,V,N E,V,N E,V,N E,V,N E,V,N E,V,N E,V,N 刚 性 绝 热 壁 正则系综:无数宏观上完全相似的体系的集合,体系与环境 只有热量的交换,没有功和物质的交换. T,V,N T,V,N T,V,N T,V,N T,V,N T,V,N T,V,N T,V,N T,V