第4章表面活性剂溶液体相性质1.ppt

第四章 表面活性剂溶液体相性质 C12H25SO4Na水溶液的所有物理化学性质随浓度变化曲线都在一很窄的浓度范围内存在一转折点。 RSO3－Na＋→RSO3－+Na＋ (4-1) RN(CH3)3Br→RN(CH3)3＋ ＋ Br－ (4-2) 离子型表面活性剂以正、负离子的形式存在于水溶液中。 图4-2 烷基磺酸钠水溶液电导率与浓度的关系 4.1.2表面活性剂的溶解度 图4.3 烷基磺酸钠溶解度与温度的关系 4.1.4表面活性剂水溶液对有机物的加溶 图4-6 脂肪酸钾对染料(1—邻甲苯基偶氮—β－萘酚)的加溶 1一CH3(CH2)6COOK；2一CH3(CH2)8COOK； 3一CH3(CH2)10COOK；4一CH3(CH2)12COOK 4.1.5表面活性剂水溶液γ-1gc曲线 图4-7 油酸钠水溶液的表面张力 4.2表面活性剂在溶液中的胶团化作用 4.2.1胶团形成的机理 1.能量因素 2.熵驱动机理 当表面活性剂离子(或分子)在形成胶团的过程中，这种“冰山”结构逐渐被破坏，回复成自由水分子使体系的无序状态增加，因此这个过程是一个熵增加过程。 4.2.2胶团形成的理论处理 2.质量作用模型 nS+(-) + mB-(+) → [SnBm](n-m)+(-)  1-1离子表面活性剂，反离子全部结合到胶团上，则m=n，此时右方变为2RTlncmc，与相分离模型所得结果相同。 根据此模型可将胶团的形成看成一种缔合过程，在cmc浓度范围内，表面活性剂在溶液中的单个表面活性剂分子(或离子)与胶团处于缔合-解离这一动态平衡之中，把质量定律用到此平衡中。 2）多级平衡模型 S1 + S1 → S2 (4-18) S2 + S1 → S3 (4-19) S3 + S1 → S4 (4-20) … … … Sn-1 + S1 → Sn (4-21) 4.3 胶团的结构与形状和大小 4.3.1胶团的结构 1.离子型表面活性剂胶团的结构 离子型表面活性剂胶团 的外层包括： 由表面活性离子的带电 基、电性结合的反离子和 水化水组成的固定层， 由反离子在溶剂中 扩散分布形成的扩散层。 1)胶团的内核 2）胶团的外壳  胶团的外壳是指胶团与单体水溶液之间的一层区域。 外壳由胶团双电层的最内层stern层(或固定吸附层)组成约0.2nm～0.3nm组成； 胶团外壳中不仅有表面活性剂的离子头及固定的一部分反离子，而且由于离子的水化，还包括水化层，胶团的外壳并非一个光滑的面，而是一个“粗糙”不平的面。 3）扩散双电层 离子型表面活性剂胶团为保持其电中性，在胶团外壳的外部还存在一层由反离子组成的扩散双电层。 扩散双电层的厚度随溶液中离子强度的增加而减少。 2.非离子型表面活性剂胶团结构 非离子表面活性剂胶团 1)胶团内核由碳氢链组成类似液态烃的内核。 2)胶团的外壳由柔顺的聚氧乙烯链及与醚键原子相结合的水构成，无双电层结构。 4.3.2胶团的大小和形状 1）表面活性剂结构的影响 其亲油基团碳原子数增加时，水介质中的胶团聚集数就相应增加，特别是非离子表面活性剂，亲油性增加的趋势更大。 对于非离子表面活性剂的聚氧乙烯亲水链长的变化也会影响聚集数n的变化。 2）无机盐的影响 加入无机盐对使离子型表面活性剂胶团聚集数上升。 加入无机盐对非离子型表面活性剂胶团聚集数影响不大。 4）温度的影响 温度升高对离子型表面活性剂胶团聚集数影响不大，往往使之略为降低。 对于非离子型表面活性剂，温度升高总使胶团聚集数明显增加，特别是接近表面活性剂溶液的浊点时。 2.胶团的形状 1).McBain小胶团 在浓度小于cmc时，表面活性剂分子或离子就已可能缔合成小胶团。 2)Hartly的球型胶团  cmc-10cmc时，而且没有其他添加剂及加溶物的溶液中胶团大多呈球状，其聚集数n为30～40。 3)Debye的棒状胶团