第二章煤炭气化原理new.ppt

一、气化过程主要化学反应 1.气化护内煤炭经历的过程有哪些?有哪些基本反应 在气化炉内，煤炭一般先后经历干燥、干馏、气化和燃烧几个过程，不过因气化炉类型、操作温度和压力不同，这几个过程进行的速率和程度不同，有时交叉进行。 l 干燥 干燥过程也是煤炭脱水过程，它是一个物理过程，原料煤加入气化炉后，由于煤与热气流或炽热的半焦之间发生热交换，使煤中的水分蒸发变成蒸汽进入气相。 一、气化过程主要化学反应 2 干馏 干馏是脱除挥发分过程，当干燥煤的温度进一步提高，挥发物从煤中逸出。脱除挥发分一般也称作煤的热分解反应，它是所有气化工艺共同的基本反应之一。 一、气化过程主要化学反应 说明： 在块状或大颗粒状煤存在的固定床气化过程中，热解温度较低，通常在700℃以下。 在粉煤气化 沸腾床和气流床 工艺中，煤炭中水分的蒸发、煤热解以及煤粒与气化剂之间的化学反应几乎是同时并存，且在短暂的时间内完成。 一、气化过程主要化学反应 3 气化过程基本反应 经干馏后得到的半焦与气流中的H2O,CO2, H2等反应，生成可燃性气体等产物，主要反应有以下一些 ①碳与水蒸气的反应 在一定温度下，碳与水蒸气之间发生下列非均相反应: 这是制造水煤气的主要反应，有时也称水蒸气分解反应，前一反应也称为水煤气反应，这两个反应均是吸热反应。 一、气化过程主要化学反应 3 气化过程基本反应 ②碳与二氧化碳的反应 在气化阶段进行的第二个重要非均相反应为发生炉煤气反应，即碳与二氧化碳的反应: 这是非常强烈的吸热反应，必须在高温条件下才能进行。 一、气化过程主要化学反应 3 气化过程基本反应 ④变换反应 该反应称为一氧化碳变换反应，或称水煤气平衡反应。它是均相反应，由气化阶段生成的CO与水蒸气之间的反应。 为了制取H2，需要利用这一反应。 由于该反应易于达到平衡，通常在气化炉煤气出口温度条件下，反应基本达到平衡，从而该反应决定了出口煤气的组成。 一、气化过程主要化学反应 4 燃烧 经气化后残留的半焦与气化剂中的氧进行燃烧。由于上述碳与水蒸气、二氧化碳之间的反应都是强烈的吸热反应，因此气化炉内要保持高温才能维持吸热反应的进行。为了提供必要的热量，通常采用部分煤燃烧的方法提供，非均相反应如下: 式中， 是统计常数，取决于燃烧产物中CO和CO2之比例，其范围在1－2之间。 一、气化过程主要化学反应 5 煤中硫、氮的反应 除了以上主要反应外，气化过程同时还有S、N等杂原子发生的反应，其产物会引起腐蚀和污染环境，因此必须通过净化工艺将其脱除。主要反应如下: 二、气化过程热力学 注意： KP的常数性质仅适用于理想气体的化学反应。KP的大小决定于反应的本性和温度，与总压以及各物质的平衡分压无关。 KP的数值与反应方程式的写法有关;P18 某些情况下KP的数值还与所用压强的单位有关。P18 6、主要气化反应的化学平衡 （1） 　 6、主要气化反应的化学平衡 6、主要气化反应的化学平衡 6、主要气化反应的化学平衡 6、主要气化反应的化学平衡 6、主要气化反应的化学平衡 6、主要气化反应的化学平衡 6、主要气化反应的化学平衡 6、主要气化反应的化学平衡 7、煤气组成的热力学计算方法 理论煤气平衡组成的计算简述 　进行煤气平衡组成计算时，需要建立一方程组，其中方程个数与需要求取的未知数相等。 　由于涉及反应很多，只能选择对生成煤气组成起决定性作用的反应方程式，当然对于不同的气化方式其选择也是不同的。 　把主要的反应方程平衡关系式连同物料平衡和热量平衡方程式组成联立方程组，然后求解。 3多孔炭反应速率随温度的变化 4各控制区特征和速度方程 分析表面过程的动力学问题，要涉及每一步骤的动力学问题，也就是说要同时解几个动力学方程才能获得总的表面过程的动力学方程，这就提出了一个如何解这些动力学方程的问题。 在各步骤的反应过程中，就各步骤的速度而言，有两种情况: 一种是在连续反应中各基元反应彼此速率相差很大，最慢的一个基元反应的速率代表整个反应的速度，这类反应称为有控制步骤的反应; 另一种是各基元反应彼此间的速率相差不大，此类反应叫无控制步骤反应。但从这类反应中每一个基元反应的速率都可以代表整个反应速率这个意义上说，亦可称为全是控制步骤的反应。 4.1动力控制区 1 存在控制步骤的动力学方程 特点是:控制步骤的速率代表整个反应的速率，该步骤没有达到平衡;其他非控制步骤均可认为处于平衡态。 速率方程推导举例：表面反应为控制步骤的情况 这时吸附和脱附等步骤的速率非常快，在反应的每一瞬间，都可认为处于平衡态。 动力控制区 如：有下面的单分子不可逆反应: 动力控制区 这样，如果产物M的吸附很弱，对反应物A的吸附影响可以忽略，则在A的吸附达到平衡时