物理化学163648.pptVIP

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  • 2017-03-13 发布于江西
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物理化学163648.ppt

定容热 定 容 过 程 对于封闭体系:dU ?Q + ?W 封闭体系,W’ 0,则: dU ?Q ? p外dV 封闭体系,W’ 0,定容过程即?V 0,则: dU ?Q 即: ?U Qv 定容热即体系在定容过程中所吸收或放出的热量,记做Qv * 定容热讨论 热是过程函数,而在三个条件下(封闭、W’ 0、定容)定容热数值上等于内能变,而内能是状态函数,只取决于体系的始态和终态,与变化的途径无关。 对于三类变化(简单PVT变化、相变化和化学变化)均适用。 ?U Qv * 热容 定义: 组成恒定的封闭体系,在无相变无化学变化,W’ 0,体系升高1K所需吸收的热量。 定义式: * 简单PVT变化 用 而不是全微分,因为Q不是状态函数是过程函数,若不指明过程,则C也无法确定数值,通常在恒容或者恒压条件下,热容才有一定的数值。 定容热容Cv 定义式: 结论: 定容条件下,体系内能随温度变化的变化率。 * 摩尔定容热容 热力学基础数据之一,可通过实验测定或查表得到。 应用: 注意适用范围:封闭、W’ 0、简单、定容变温过程 * 定 压 过 程 定压热与定压热容 ?U U2-U1 Qp-p V2-V1 写成: Qp U2-U1 +p V2-V1 U2+p2V2 - U1+p1V1 * 组成恒定的封闭体系,在无相变无化学变化,W’ 0,定压过程,热力学第一定律表达式: 焓

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