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湿法烟气脱硫技术研究现状及进展分析.doc
湿法烟气脱硫技术研究现状及进展分析
摘 要:煤炭在全球能源消费结构中扮演着举足轻重的角色。燃煤烟气中的二氧化硫作为传统型大气污染物之一。在经济、社会、环境要协调发展的新政策驱动下,必须加强对其进行高效治理。文章主要介绍湿法烟气脱硫技术现状及发展趋势。
关键词:湿法烟气脱硫;技术;氨吸收法
煤炭在全球能源消费结构中扮演着举足轻重的角色。而我国经济发展更是依赖于煤炭资源,其中1 /3为高硫煤,燃烧产生大量二氧化硫气体,严重污染环境。其中的二氧化硫排放不容忽视。燃煤烟气中的二氧化硫作为传统型大气污染物之一。在经济、社会、环境要协调发展的新政策驱动下,必须加强对其进行高效治理。
现阶段,湿法烟气脱硫技术主要包括:石灰石/石灰―石膏法、氨吸收法、海水吸收法、双碱法、氧化镁法和柠檬酸钠法等。以下着重介绍这几种脱硫方法的原理和研究现状。
1 石灰石/石灰一石膏法
目前,湿法脱硫技术使用比例占总脱硫技术的85%,仅石灰石/石灰一石膏法就占总使用量的36.7%。由此可见,该法在脱硫技术中的地位不可撼动。该法是由制浆系统提供的石灰石/石灰浆液,作为二氧化硫吸收剂,在吸收塔内被去除,最终得到副产物二水石膏。该法拥有众多诱人的脱硫优势,比如高脱硫率(可达95%以上)、非常稳定的运行系统、廉价的吸收剂、较大的脱硫浓度跨度,但是也存在着投资费用和设备维护费用高、副产物利用率低等弊端。因此,该法的相关实际应用技术哑待被进一步改进。
2 氨吸收法
氨法湿法脱硫的机制:氨一二氧化硫一水二者间进行一系列化学反应,生成亚硫酸铰或者亚硫酸氢铰,达到净化脱除含硫烟气的目的。在氧的氧化作用下,最后生成硫酸铰,结晶析出,因此亦称氨一硫酸铰法。氨是一种良好的碱性吸收剂,其碱性强于钙基吸收剂,用氨吸收烟气中SO2的过程属于气一液或气一气反应,具有反应速率快、吸收剂利用率高、脱硫效率高、脱硫费用低等特点。
国外最具代表性的脱硫方法有美国GE氨法工艺、日本NKK氨法工艺、德国Krupp Koppers的Walther氨法脱硫、LentjesBischoff的AMASOx法等,这些公司在早期都己建立典型工程装置。国内相关研究可追溯到上世纪60年代,至今,氨法脱硫工艺得到广泛推广和应用,NADS氨法烟气脱硫是其典型代表。
韦飞自制氨法湿法烟气脱硫工艺装置,摸索该系统最仕运行参数,当液气比为2-3L/m3,pH是5.4-6,含硫气速为5-2.0m/s,控制喷淋量时,脱硫率可达96%。还研究亚硫酸铰氧化阶段影响因素,确定反应活化能为332kJ/mol。
以上为氨法湿法脱硫取得的部分研究成果,虽然此法有着高脱硫率(95%-99%)副产品利用价值高,物料资源化利用程度大,运行能耗少等优势,但是还存在着不可忽视的缺点:如脱硫剂氨的运输储存问题无法得到很好解决,硫酸铰的生成效率及结晶析出相关问题、氨和气溶胶形成二次污染,工艺装置腐蚀问题严重等。
3 海水吸收法
海水吸收洗涤法脱除烟气中二氧化硫是一种近几年新兴的脱硫工艺。主要利用海水自身的碱性(通常在7.5-8.3之间)来吸收烟气中二氧化硫,生成HSO-3.SO32-,吸收后的酸性海水鼓入一定量空气,使得HSO-3. SO32-与O2反应生成SO-4,同时反应生成的H十与CO32-.HCO3-发生中和反应,是海水pH得到恢复。
海水法烟气脱硫研究成果丰硕,政府部门也越来越重视这种高效可行的脱硫方法。尽管该法比石灰石―石膏湿法脱硫基建费用、运行费用少,吸收剂及脱硫产物无二次污染等优点,但是该法有明显地域性限制,主要核心技术都是依靠国外提供,如挪威Alstom公司、美国Bechte公司等。如何提高海水吸收容量及脱硫率,单元结构尺寸待优化,提高设备抗腐蚀性能都是该法而临的挑战,最终脱硫产物的排放是否会对周围海域环境产生负而影响有待进一步被论证。海水法脱硫局限性还体现在:较适用于低硫煤或者低浓度二氧化硫烟气。
4 双碱法
双碱法脱硫技术最初由美国通用公司研发并很快发展成为-项实际应用技术。该法由钠基、钙基吸收液脱除二氧化硫,石灰乳处理再生吸收液,脱硫剂循环使用。常用的是钠钙双碱脱硫法(吸收剂为氢氧化钠、碳酸钠等),其他方法有钙钙双碱脱硫法,碱性硫酸铝一石膏法等。由于脱硫吸收反应和再生反应不在同一单元结构进行,避免了吸收塔管道堵塞。该法适用于中小型燃煤锅炉。
双碱法脱硫效率虽可达90%以上,脱硫反应速度也较快,但是不断投入吸收剂使得运行成本增加,亚硫酸钠的氧化会阻碍再生并降低石膏纯度。该法工艺程序比较复杂,参数(如pH)控制难度相对较高,腐蚀和堵塞仍然存在,维护费用也高。使用脱硫范围有一定限制,不适合大型燃煤锅炉。
5 氧化镁法
该法是
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