相变71659.pptVIP

8.相变 相（phase） 相变（phase transformation） 结构的突变： 成分的突变： 物理性质的突变： 8.1 概述 相变过程 狭义上讲 例如：单元系统中的晶型转变 广义上讲 例如：二元或多元系统中反应 相变的分类 （1）按热力学分类 把热力学条件作为相变的依据，根据相变的－－－进行分类。 一级相变： 二级相变： （2）按质点迁移特征分类 根据相变过程中－－的情况： 扩散型相变： 例如：晶型转变、熔体中析晶 非扩散变： 例如：同素异构转变 （3）按机理分类 成核-长大型： 连续型： 马氏体相变：晶体在外加应力作用下，通过晶体的一个分立体积的剪切作用，以极迅速的速率进行的相变。（非扩散） 有序-无序转变：金属中普遍，合金中最近邻原子可成为有序或无序而能量变化不大。（扩散） （4）按物质状态分类 固→液（熔化） 固→气（升华） 液→固（凝固） 液→气（蒸发） 气→固、液（凝聚） 液→液 8.2 液-固相变过程 凝固： 结晶： 过冷： 液-固相变过程 过冷度： ΔT T0 - T ΔT ＞ 0 结晶过程总是在一定的过冷度下进行的，过冷是结晶的必要条件。 过冷度ΔT对同一材料不是常数，受冷却速度与材料纯度影响。 （2）相变过程推动力 结晶大多是在常压和恒温条件下进行，L→S转变中体积变化较小。 等温等压条件下，一切自发过程都是朝着－－方向进行。 相变过程的推动力是相变过程前后－－的差值 相变过程推动力 相变过程的温度条件 相变过程的压力条件 相变过程的浓度条件 （3）液态的结构 晶体材料的液态结构模型很难确定，只是定性认为：长程－－，近程－－。 这种近程有序的原子集团（较小的不能稳定长大成新相的区域）就是－－，也称晶胚 Embryo。 具备一定条件时，大于某一尺寸的核胚就会成为可以长大的－－（可以稳定成长的新相，Nucleus）。 液态的结构 晶胚一般不稳定，随着时间的推移，原有晶胚消失，新的产生，且新晶胚的空间位置是随机的，这种结构不稳定的现象称为“－－”或“相起伏”。 结构起伏伴随着局部能量的变化，称为“－－”。 液态的结构 把晶胚形成的过程称为“聚”，消失的过程称为“散”，液态中的晶胚是时聚时散的。 在一定温度下，任一瞬间，液体内晶胚尺寸的随机分布状态－－。 众多晶胚中，有一类晶胚当其再接受一个从液态来的－－时，会稳定下来，不再散成液态原子成为晶核并可进一步稳定成长。 （4）晶核形成条件 形核过程有两种： 均匀形核（homogeneous nucleation） 非均匀形核（heterogeneous nucleation） Ⅰ） 均匀形核的能量条件 当熔体冷却发生相转变时，系统由一相变成两相，体系在能量上出现两个变化： －－－使系统自由能↘。 －－－使系统自由能↗。 均匀形核的能量条件 系统在整个过程中自由能变化由两部分的代数和组成： 式中：ΔGV － V － A － － 均匀形核的能量条件 假设生成的新相晶胚呈球形，半径为 则： 对于ΔG ～ 曲线： 均匀形核的能量条件 称为晶核的－－。 半径为 －－ 的晶核称为临界晶核。 式中： － － ； － 过冷度越大，形成晶核越－－。 均匀形核的能量条件 临界晶核的形成是需要能量的，称ΔGk 为－－－。 式中： － 临界晶核形成时的自由能增加等于其表面能的－－。 均匀形核的能量条件 均匀形核必须具备的条件为： ① ② Ⅱ）均匀形核的形核率 形核率： 决定形核率的因素： ① ② 均匀形核的形核率 形核率表示为： 式中： －比例常数 － T －绝对温度 R －气体常数 － 只有在合适的过冷度下，核化与扩散的－－结果使形核率有最大值。 Ⅲ）非均匀形核 晶核是在与液相接触的固体－－上生成，固体表面通过表面能作用使核化势垒降低，促进核化。 设液相为L，液-固转变产物为 ，杂质 -L、 - 、 -L界面能分别为 、 、 假定 相有一平面，一定数量的 相在该平面上形成。 非均匀形核 相必须调整自身的－－以表面自由能最低。 ① 相会在 相平面上－－。 ② 相呈－－状。 ③ 0 相呈－－状。 非均匀形核 由表面张力平衡关系和几何学可推导出对于非均匀形核， 临界－－半径为： 对应的临界晶胚－－和－－分别为： 说明： 与 的表达式相同，二者有相同的－－－ 非均匀形核的临界晶核－－比均匀形核的小得多。 ＜ 非均匀形核的形成功－－，可以在较小的过冷度下发生，形核容易。 说明： 选择外来质点作为形核促进剂（核化剂）的依据－－－－－。 完全润湿，形核无须过冷，只靠－－的作用就能形核。 完全不润湿，－－对形核不起作用，形核实际上以－－形核的方