第五章配位化合物概览.pptVIP

* * 第五章 配位化合物 【教学目标】 1．掌握配合物的定义、组成和命名 2．熟悉配位平衡的移动和稳定常数的计算 3．了解螯合物的概念和螯合滴定 【教学重点】 配合物的组成和命名 【教学难点】 配位平衡的移动和稳定常数的计算 【教学方法】 讲解，练习 由金属离子（或原子）和一定数目的中性分子或阴离子所组 成的复杂离子称为配离子。 含有配离子的化合物以及中性配位分子统称为配合物。 一、配合物的定义 第一节 配合物的基本概念 二、 配合物的组成 [Ag（NH3）2] NO3 中心离子 配位原子 内界 配合物 外界 外界离子 配位数 配体 （一）中心原子 中心原子统称为配合物的形成体。位于配离子的中心，中心离子绝大多数是带正电荷的阳离子，其中以过渡金属离子居多，如Fe3+、Cu2+、Co2+、Ag+等； 少数高氧化态的非金属元素也可作中心离子， 如BF4-、SiF62-中的B Ⅲ 、Si Ⅳ 等。 中心原子如[Ni CO 4 、[Fe CO 5]中的Ni、Fe原子。 （二）配位体 在配合物中与形成体结合的离子或中性分子称为配位体， 简称配体，如[Co NH3 4]2+中的NH3、在配体中提供孤对电 子与形成体形成配位键的原子称为配位原子，如配体NH3中 的N。常见的配位原子为电负性较大的非金属原子C、Ｎ、Ｐ、O、S、C和卤素等原子。 根据一个配体中所含配位原子数目的不同，可将配体分为 单齿配体和多齿配体。 单齿配体：一个配体中只有一个配位原子，如NH3，OH-，X-， CN-，SCN-，ＯＮＯ－，ＣＯ等。 多齿配体：一个配体中有两个或两个以上的配位原子，例如： （1）单齿配体 NH3 Ag+ + 2NH3 → [H3N:→ Ag ←:NH3]+ （2）多齿配体 乙二胺（en ,EDTA （三）配位数 在配位个体中与一个形成体成键的配位原子的总数称为该形成体的配位数。例如[Cu NH3 4]2+中，Cu2+的配位数为4; [Cr H2O 4Cl2]+中Cr3+的配位数为6。目前已知形成体的配位数有2、4、6、8，其中最常见的配位数为2、4和6。 由单齿配体形成的配合物，中心离子的配位数等于配体的数目；若配体是多齿的，那么配体的数目不等于中心离子的配位数。 [Cu en 2]2+中的乙二胺 en 是双齿配体，即每1个 en有2个N原子与中心离子Cu2+配位，在此， Cu2+的配位数是4而不是2。 例如： （ 四） 配离子的电荷数 形成体和配体电荷的代数和即为配离子的电荷。 例如，K3[Fe CN 6]中配离子的电荷数可根据Fe3+和6个CN-电荷的代数和判定为-3，也可根据配合物的外界离子 3个K+ 电荷数判定[Fe CN 6]3-的电荷数为-3。 又如： ［PtCl6]2-的电荷数是－２， ［Co NH3 3 H2O Cl2]+的电荷数是＋１ 三、配合物的命名 配合物的命名与一般无机化合物的命名原则相同： 先提阴离子，再提阳离子。 若阴离子为简单离子，称某化某。 若阴离子为复杂离子，称某酸某。 内界的命名次序是： 配位体数—配位体名称—合—中心离子（中心离子氧化数） （1）若内界有多种配体时，则配体的命名顺序是：先无机配 体，后有机配体。先阴离子，后中性分子。 （2）同类配体按配位原子元素符号的英文字母顺序排列。 （3）同类配体中若配体原子相同，则按配体中含原子数的多少 来排列。原子数少的排前面，原子数多的排后面。 （4）若配位原子相同，配位中所含原子数也相同，则按在结构 式中与配位原子相连的原子的元素符号的字母顺序排列。 （5）不同配体名称之间以中园点分开，相同的配体个数用倍数 词头二、三、四等数字表示。 A. 配离子是阴离子的配合物 K4[Fe CN 6] 六氰合铁（ Ⅱ ）酸钾 K[PtCl3NH3] 三氯?一氨合铂（ Ⅱ）酸钾 H2[PtCl6] 六氯合铂（ IV ）酸 NH4 [Co NH3 2 NO2 4] 四硝基?二氨合钴（ Ⅲ）酸铵 B. 配离子是阳离子的配合物 [Co NH3 5Cl2]Cl 氯化二氯?五氨合钴 [Co NH3 5H2O]Cl3 三氯化五氨?一水合钴（ Ⅲ） [Pt NO2 NH3 NH2OH Py ]Cl（ Ⅲ） 氯化硝基?一氨?羟胺?吡啶合铂（ Ⅱ） 配离子电荷为零的配位分子 [Pt NH3 2Cl2] 二氯?二氨合铂（ Ⅱ [Ni CO 4] 四羰基合镍 [Pt NH2 NO2 NH3 2] ） 氨基?硝基?二氨合铂（ Ⅱ） 例：命名下列配合物，指出它们的配位体、配位原子及配 位数 [Co NH3 6]3+ 六氨合钴（Ⅲ）配离子 NH3 配体： 配位原子： N 配位数： 6 NH3，ONO- [Co ONO NH3 5]SO4 硫酸亚硝