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诱导效应 由于成键原子或基团的电负性不同引 起成键电子云偏移一方的现象。 解题方法 据提供反应的条件 决定反应的类型(由官能团和反应条件确定) 首先发起进攻的原子或者基团 活性大的官能团优先反应(多官能团的分子) 定位规律(与电子效应、空间效应有关。即与碳正离子、负碳离子、自由基相对稳定性大则优先反应。) 用电子理论解释前面几章书所学过的反应 列各题你认为有错误,请改正,你认为正确请打“√” 一、命名下列各结构式或根据名称写出其结构式:(每小题1.5分,共12分) 2、下列化合物中哪一个不能进行Friedel-Crafts反应?( ) 8、鉴定伯、仲、叔卤代烷烃选下列哪种试剂?( ) A、AgNO3∕NHOH B、NaI∕丙酮 C、乙醇钠∕乙醇 D、AgNO3∕乙醇 21、下列的碳正离子哪个最稳定?( ) 20、下列的自由基中哪一个最稳定?( ) 22、下列的羧酸衍生物哪个最容易醇解?( ) A、乙酸酐 B、乙酰氯 C、乙酸乙酯 D、乙酰胺 三、 完成反应式。在各小题空括号内填上产物的结构式 或反应试剂、反应条件。(每空1分,共33分) 四、改错题。下列各反应式你如果认为有错误,请在错误之处 打“ ╳ ” ,并在空行对应位置上写上改正的答案,你认为没错的 反应式不标记号。(每小题1.5分,共12分) * 4.3.2 p,π–共轭 烯丙基正离子(allylic carbocation): 共轭效应(conjugated effects): 在共轭体系中电子离域的作用。 或 π,π–共轭效应:由于π电子离域的共轭 效应。 所有原子共平面; 正、负电荷交替; 共轭效应的传递不受传递距离的影响。 烯丙型 3° 2° 1° 乙烯型 烯丙基 碳正离子的稳定性: 带有正电荷的C原子: sp2杂化,空的p 轨道 与π轨道在侧面进行 相互交盖,电子发生 离域。 + 图 4.5 烯丙基正离子 的p,π–共轭 p,π–共轭体系: 烯丙基正离子 烯丙基自由基 氯乙烯 4.3.3 超共轭(hyperconjugation) 图4.6 丙烯分子中的超共轭 σ,π–超共轭: 丙烯 当C-Hσ键与π键相邻时,两者进行侧面 交盖,σ电子离域——σ,π–超共轭效应 其作用的结果是增加了π键的电子云密度 参与超共轭的C-Hσ键越多,超共轭效应 越强 : 超共轭效应依次增大 σ,p–超共轭: 当C-Hσ键与带有正电荷的 C原子相邻时, σ,p– 轨道进 行侧面交盖,σ电子离域 ——σ,p–超共轭效应 + 图4.8 σ,p–超共轭效应 + 120° 图4.7 碳正离子的结构 sp2杂化 参与超共轭的C-Hσ键越多, 碳正离子 越稳定: 稳定性依次减弱 生物学院、食品工程、食品质量与安全 有机化学考试题目类型有: 1、命名题 (8小题,12分) 2、选择题 (25小题,25分) 3、完成反应式 (33空,33分) 4、改错题 (8小题,12分) 5、推导结构题 (1小题,3分) 6、合成题 (3小题,18分) 有机化学期末考试题目类型 (7)、 α-甲基丙烯酸丁酯 (8)对硝基乙酰苯胺 二、单项选择题。选择下列各小题的正确答案,把正确答案A或B或 C或D填在相应括号内。(每小题1分,共22分。注:不写在括号内 的答案无效) 1、鉴别烃烯应选用下列哪一种试剂?( ) 3、下列化合物中哪一个酸性最强?( ) 4、下列化合物中哪个没有芳香性( ) 5、在多官能团化合物的命名中,下列官能团哪一个最优先选作 母体基?( ) 6、鉴定伯、仲、叔胺应选下列哪种试剂?( ) 7、下列化合物中哪一个碱性最弱?( ) 9、下列化合物中哪一个沸点最高?( ) A、丙酸 B、丁醇 C、丁酮 D、乙醚 10、 下列基团属于间位定位基的是( ) 11、 下列的叙述错误的是( )。 A、环己烷与氯气在光照下反应属于自由基取代反应类型。 B、卤代烃进行亲核取代反应的同时伴随着消除反应。 C、含有手性碳的分子一定有旋光性。 D、共轭效应的效果不会因共轭距离扩展而减弱。 12、有机化学是研究( )的化学。 A、碳和氢。 B、 反应
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