《有机化学教学资料》实验八，乙酰苯胺的制备-ok.pptVIP

有机化学实验 Chem is try ! 有机化学实验 Chemistry is try ! 化学化工学院 主讲教师： 实验二十 乙酰苯胺的制备 （4学时） 实验目的 熟悉氨基酰化反应的原理及意义，掌握乙酰苯胺的制备方法； 进一步掌握分馏装置的安装与操作； 熟练掌握重结晶、趁热过滤和减压过滤等操作技术； 学习采用薄层色谱的方法监控反应进程。 实验原理 反应式： 酰化反应： 酰化试剂的酰化能力：酰氯＞酸酐＞羧酸 冰醋酸：价廉易得，适于大规模制备。 乙酰氯、乙酸酐：伯胺酰化时可能伴有二酰基化产物的生成。 实验原理 酰化反应的意义： 保护氨基： 实验原理 物理参数： 化合物 m.p/℃ b.p/℃ ρ/g·cm-3 水溶性 苯胺 -6.2 184.4 1.02 微溶 乙酸 16.6 118.1 1.05 易溶 乙酰苯胺 114.3 304 1.22 20℃：0.46g；100℃：5.5g 药物改性： 实验原理 薄层色谱 TLC ： 属固-液吸附色谱，是一种微量、快速、简便、应用广泛的分析分离方法；常用于分离、提纯和化学反应进程指示等，也可用于柱层析前的 “预试”；适于样品量0.01μg-500mg；特别适于挥发性较小，或在较高温度下易发生变化而不能用气相色谱分离的物质。 固定相：硅胶、氧化铝等，吸附； 流动相：展开剂，溶解。极性顺序为： 石油醚 己烷 甲苯 苯 氯仿 乙醚 THF 乙酸乙酯 乙醇 甲醇 水 乙酸； 比移值 Rf a/b a b 实验原理 展开剂的选择： 对所需成分有良好的溶解性； 待测组分的Rf在0.2~0.8之间，定量测定在0.3～0.5之间； 各组分Rf不同（可使各组分分开）； 不与待测组分或吸附剂发生化学反应； 沸点适中，粘度较小； 展开后组分斑点圆且集中。 本实验展开剂：石油醚 : 乙酸乙酯 2 : 1 实验原理 操作： 点样： 铅笔画线：轻、底边0.5-1cm处； 点样：垂直、轻、边距≥0.5cm、斑点直径≤2mm、重复点样需待前次样点干后方可、样点间距≥1cm。 本实验原料点：苯胺-乙酸乙酯溶液（1:10） 产物点：乙酰苯胺-乙酸乙酯溶液（1:20） 展开：展开剂高度＜样品原点高度，盖好缸盖；观察；展开剂前沿上升到一定高度时取出，尽快铅笔画出展开剂前沿；晾干。 显色：紫外灯下观察斑点位置，用铅笔标记；计算Rf值。 体系点：反应体系 实验原理 实验方案： 本实验用薄层色谱法来监控反应进程； 本实验反应可逆，通过加大反应物乙酸的用量和除去生成物水来促使平衡移动； 本实验中加锌粉防止苯胺在反应过程中被氧化； 本实验产品用重结晶法（以水为溶剂）进行纯化。 实验药品和装置 药品：苯胺、冰醋酸、锌粉、活性炭、乙酸乙酯、石油醚 装置： 实验步骤 向100mL二口圆底烧瓶中加入5mL苯胺， 7.4mL冰乙酸和0.1g锌粉，安装装置。微沸回流，控制柱顶温度105℃左右，反应约40～60min。（从侧口用毛细管取液，通过薄层色谱监控反应进程）。 结晶抽滤：搅拌下，趁热倒入100mL冷水中，剧烈搅拌，冷至室温，抽滤，压干。用5～10mL冷水洗涤，再抽干。 重结晶：粗产品用150mL热水溶解；稍冷后，加入约0.2g活性炭，搅拌下煮沸1～2min；趁热抽滤；滤液自然冷却至室温，晶体析出；抽滤，压干；晶体干燥；称重。 注意事项 久置的苯胺色深有杂质，会影响乙酰苯胺的质量，故最好用新蒸的苯胺。苯胺有毒，有强致癌作用，使用时要注意安全，有伤口的同学注意不要与伤口接触。 加入锌粉是防止苯胺在反应过程中被氧化。但不宜加得过多，因为锌被氧化成氢氧化锌，为絮状物，会吸收产品。 反应时保持分馏柱顶温度不超过105℃，切忌加热过快。 乙酰苯胺熔点较高，稍冷即会固化，因此反应结束后须立即倒入事先准备好的冷水中。否则凝固在烧瓶中难以倒出。 思考题 合成乙酰苯胺时，柱顶温度为什么要控制在105oC左右？ 合成乙酰苯胺时，锌粉起什么作用？ 本实验合成时，为何需要使用分馏装置？分馏目的何在？ 用醋酸直接酰化和用醋酸酐进行酰化有什么优缺点？除此之外，还有哪些乙酰化试剂？ 层析缸中展开剂高度超过薄层板上起点线时对薄层色谱有什么影响？ 实验报告的撰写 实验目的和要求 实验原理及反应式 实验所需主要物料及产物的物性常数 实验装置图 实验流程 实验步骤和现象记录 产品外观和产率计算 讨论 实验步骤及现象记录格式： 时间 实验步骤 现象 备注 00:00 分布按顺序详细列出 每位同学现象不尽相同，需仔细记录，每步骤现象与左边步骤对齐。 请同学们各自进行实验操作！ 请同学们下次实验前预习 “聚己内酰胺的制备” ！ 有机化学实验 Chem is try ! 有机化学实验 Chemistry is t