第22章氨基酸剖析.ppt

罗氏化学 出品 DNA的组成---- D-2-脱氧核糖的核苷 2-脱氧胸腺苷dT 2-脱氧胞苷dC 2-脱氧腺苷dA 2-脱氧鸟苷 dG 罗氏化学 出品 罗氏化学 出品 携带全部遗传密码。DNA所携带的全部遗传信息都记载在DNA所包含的全部核苷酸的排列顺序中。 DNA虽然只有四种类型的核苷酸，但它的相对分子质量极大，这四种核苷酸在DNA分子中的排列方式近乎无穷，一个含1000个核苷酸的DNA分子，有41000种排列方式，这是一个天文数字，这就是生物界多样性的原因。 DNA的作用 罗氏化学 出品 罗氏化学 出品 RNA的组成--- D-核糖的核苷 鸟苷（G） 腺苷（A） 胞苷（C） 脲苷（U） 罗氏化学 出品 将遗传密码翻译变成特异的蛋白质，以执行各种生命功能，使后代表现出与亲代相似的遗传性状。 RNA的作用 罗氏化学 出品 关于DNA和RNA在生物的生长、繁殖、遗传、变异中的功能和具体作用，是生物学的研究范畴。 罗氏化学 出品 1 命名 甘氨酸 丙氨酸 亮氨酸 产物三肽的名称为：甘氨酰-丙氨酰-亮氨酸 （甘-丙-亮）（Gly-Ala-Leu） -2H2O 肽键 C端 N端 22.4 多肽的命名和结构 罗氏化学 出品 1. 肽键和肽的几何形状 2 结构 2. 二硫键 Na +液NH3 空气氧化 Cys-Tyr-Ile-Glu-Arg-Cys-Pro-Leu-Gly ?NH2 S S 牛催产素 罗氏化学 出品 22.5.1 氨基的保护 22.5.2 羧基的保护 22.5.3 侧链的保护 22.5.4 接肽方法 1 混合酸酐法 2 活泼酯法 3 碳二亚胺法 4 环酸酐法 5 固相接肽 22.5 多肽的合成 罗氏化学 出品 保护基必须具备的条件 （1）易在预定的部位引入 （2）在某特定的条件下，保护基很易除去 （3）引入和除去保护基时，分子中的其它部位 不会受到影响，特别是已接好的肽键。 多肽合成必须解决下面四个问题 1.氨基保护 2. 羧基保护 3. 侧链保护 4. 接肽方法 22.5 多肽的合成 罗氏化学 出品 C6H5CH2OH+COCl2（光气) 22.5.1 氨基的保护 1. 用氯代甲酸苯甲酯（或称苯甲氧基甲酰氯）保护 Benzoxycarbonyl （简写Z） 罗氏化学 出品 H2 Pd/C +NH3CH2CO2- OH- H+ SOCl2 +NH3CH2CO2-, OH- H+ H+ CF3COOH （1mol） 上保护基 接肽 去保护基 反应过程： （Z） （Z） 罗氏化学 出品 2 用氯代甲酸三级丁酯保护 t-Butoxycarbonyl 简写BOC 在多肽中的应用： CF3COOH HOAc -OH, 25oC 上保护基 接肽（过程略） 去保护基 罗氏化学 出品 *1. 催化氢化和稀碱都不能除去BOC， 通常用温和的酸性水解法除去。 *2. 若氨基酸中有多个氨基，在接肽前均需保护。 *3. 用Z保护还是用BOC保护，视实际情况而定。 罗氏化学 出品 22.5.2 羧基的保护 使用的酸为：CF3COOH HBr / HOAc A代表： HCl CH3OH 接肽 Na2CO3 接肽 Pd / H2 (CH3)2C=CH2 接肽 H3+O 去保护基 去保护基 上保护基 上保护基 上保护基 去保护基 A A A 罗氏化学 出品 例如： 22.5.3 侧链的保护 当氨基酸的侧链带有某些官能团时，在合成多肽时，有时也需要加以保护，保护的方法，要视具体情况而定。 巯基经常用苯甲基保护，保护基可以在钠、液氨作用下除去。 上保护基 去保护基 空气中氧化 Na, NH3(l) 罗氏化学 出品 22.5.4 接肽的方法 （1） 混合酸酐法（活化羧基） -OH, 25oC N(C2H5)3 -5-0oC -(C2H5)3N?HCl H2/Pd-C