物理化学核心教程02_热力学第一定律.ppt

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 2.7.5 标准摩尔燃烧焓 使用标准摩尔燃烧焓时注意： （1）这是一个相对值，相对与燃烧产物的标准摩尔燃烧焓等于零，氧气是助燃剂，无燃烧焓。 （2）注明摩尔燃烧焓的温度，不写就是指298 K，该温度下的数值可查热力学数据表。 （3）注明燃烧产物的相态，同一物质而不同相态，其标准摩尔燃烧焓的值不等。 （4）注意指定的燃烧产物，产物不同，其标准摩尔燃烧焓的值不等。 2.7.5 标准摩尔燃烧焓 标准摩尔燃烧焓的另一用途： 利用标准摩尔燃烧焓的值，计算某些不能由单质直接合成的化合物的标准摩尔生成焓 例如，在标准压力和298 K时，反应 因为反应物都是稳定单质，所以 2.7.5 标准摩尔燃烧焓 查热力学数据表， 2.7.6 反应焓变与温度的关系 反应焓变是温度的函数，如果温度区间不大，可近似认为它与温度无关。 Kirchhoff 定律 从一个温度下的反应焓变，去计算另一温度下的反应焓变 使用时要已知参与反应各物质的等压摩尔热容的数值。 在温度变化区间内没有相变，否则积分不连续。 2.7.6 反应焓变与温度的关系 根据状态函数性质 2.7.7 化学反应的热力学能变化 根据焓的定义 对于凝聚相反应 对于有气相参与的反应，并设气体为理想气体 或 * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 2.6 几种热效应 1. 相变热 3. 溶解热 2. 化学反应热 2.6.1 相变热 相 系统内物理、化学性质相同的均匀部分 相变 同一物质在不同相态之间的转变 相变热 相变过程中伴随的热效应 熔点 在大气压力下，纯物质固、液两相达平衡时的温度 沸点 在大气压力下，纯物质气、液两相达平衡时的温度 2.6.1 相变热 相变焓 纯物质的相变是在等温、等压下进行的，所以相变热就是相变焓 液态 气态 蒸发焓 固态 液态 熔化焓 固态 气态 升华焓 相变时的热力学能 在无气相参与时 有气相参与时 2.6.2 化学反应热 化学反应热 系统内反应物与产物的温度相同，反应所产生的净的热效应 反应过程中保持压力不变 反应过程中保持体积不变 等压反应热 等容反应热 与 之间的关系 1. 对凝聚相反应 2. 对有气相参与的反应 2.6.2 化学反应热 与 之间的关系的证明 (1) 等压 反应物 产物 产物 (2) 等容 (3) 等温 p，V 变化 (3)理想气体等温物理变化 2.6.6 溶解热 溶解热 溶质溶于溶剂时，由于分子之间作用力的改变，所产生的热效应 一定量的溶质溶于一定量的溶剂中所产生的热效应的总值。这个溶解过程是一个溶液浓度不断改变的过程。 在等压过程中，溶解热就等于溶解的焓变值。 溶解热与浓度有关，但不具备线性关系。 积分溶解热 溶解焓 由于溶解是在等压下进行的，所以溶解热就是溶解时的焓变。 2.6.6 溶解热 微分溶解热： 由于加入溶质量很少，溶液浓度可视为不变。 微分溶解热是个偏微分量，用公式可表示为 微分溶解热也可以理解为：在大量给定浓度的溶液里，加入 溶质时，所产生的热效应。 在给定浓度的溶液里，加入 溶质时，所产生的热效应与加入溶质量的比值。 微分溶解热的单位： 2.6.6 溶解热 稀释热 把溶剂加入溶液时，所产生的热效应 积分稀释热：把一定量的溶剂加到一定量的溶液中所产生的热效应。它的值可以从积分溶解热求得。 微分稀释热的值无法直接测定，从积分溶解热曲线上作切线求得。 微分稀释热：在一定浓度的溶液中加入 溶剂所产生的热效应与加入溶剂量的比值。 微分稀释的焓变用公式可表示为 2.7 化学反应的焓变 1. 反应进度 2. 化学反应的焓变 3. Hess 定律 4. 标准摩尔生成焓 5. 标准摩尔燃烧焓 *6. 反应焓变与温度的关系 —— Kirchhoff定律 7. 化学反应的热力学能变化 2.7.1 反应进度 把任意化学反应写成 一个配平的方程式应该满足物料平衡，有 代表参与反应的任意物质的计量系数 代表参与反应的任意物质 对反应物 取负值