材料腐蚀与防护第十一讲材料学基础.pptVIP

材料角度 材料与环境介质隔离开 电化学角度 改变环境 第十二章 腐蚀控制方法及其选择 合理设计金属结构 金属腐蚀的防护方法 1. 电化学保护 2. 缓蚀剂保护 3. 金属与非金属涂层 4. 金属的转化膜保护 电化学保护 电化学氧化还原反应，与溶液中离子浓度有关，还与溶液的pH值有关 电位-pH图 电化学保护 通过外加电流或电位增加（或降低）金属在电解 质溶液中的电极电位 对被保护金属进行阳极或阴极极化 使金属进入钝化区或进入非腐蚀区 减小其电化学腐蚀速度 阳极保护和阴极保护 ? 阳极保护 通过外加电位，升高金属电极电位 阳极电流阴极电流，金属以阳极反应为主 当电位高于致钝电位时，阳极极化曲线进入 钝化区，使金属钝化 阴极过程受到抑制或停止 ? 阴极保护 通过外加电流或电位，降低金属的电位 金属以阴极过程为主 阳极过程受到抑制后停止 阴极保护 ? 阴极电流的来源 – 直流电源 – 具有低平衡电极电位的金属 ? 被保护的金属与直流电源 的负极相连 – 外加电流阴极保护法 ? 被保护的金属与平衡电极 电位低的金属相连 – 牺牲阳极保护法 阴极保护的基本原理 未加阴极保护前，金属腐蚀 微电池的阴阳极极化曲线相 交于S点，对应腐蚀电位 Ecorr，腐蚀电流Icorr 外加阴极电流使金属电位降 至A点（电流流出，电子流 入） 阴极电流增加至C，金属 阳极腐蚀电流下降至B， 外加电流相当于BC段 阳极腐蚀电流IBIcorr 外加阴极极化后，金属本身 的腐蚀电流减少，金属得到 部分保护 如果外加阴极电流继续增 大至D，使腐蚀电位降至 阳极起始电位EaC 腐蚀电流＝0 ，金属得到 了完全阴极保护 最小保护电位 使金属腐蚀停止时所需达 到的最小电位值 最小保护电流密度 金属腐蚀速度降到最低程 度所需的最小电流密度值 阳极保护 被保护的金属构件与外加直流电源的正极 相连 在一定的电解质溶液中，将金属进行阳极 极化至一定电位 建立并维持稳定的钝态， 阳极过程受到抑制，金属得到了保护 阳极极化使金属的表面形成钝化膜 缓蚀剂保护 应用：石油、化工、钢铁、机械、动力 和运输部门 通过添加少量能阻止或减缓金属腐蚀 速度的物质以保护金属的方法 特点：设备简单，使用方便，投资少， 收效快 缓蚀剂的缓蚀作用机理 缓蚀剂对腐蚀介质的作用 缓蚀剂与腐蚀性介质发生化学反应，使腐蚀性 介质转变为不活泼物质 例如：锅炉水中加入少量强还原剂物质，如亚 硫酸盐，与溶氧还原反应，抑制金属腐蚀 1. 氧化膜型缓蚀剂 2. 沉淀膜型缓蚀剂 3. 吸附膜型缓蚀剂 缓蚀剂对金属本身的作用 缓蚀剂对金属本身的作用 ? 氧化膜型缓蚀剂（钝化剂） 缓蚀剂本身作为氧化剂，使金属表面形成钝态氧 化膜，减缓金属腐蚀 铬酸钠在中性水溶液中，使铁氧化成γ-Fe2O3， 并与还原产物Cr2O3一起形成氧化物保护膜 ? 沉淀膜型缓蚀剂 沉淀膜可以由缓蚀剂的相互作用形成，也可以由 缓蚀剂与腐蚀介质中存在的金属离子作用形成 沉淀膜的厚度大于钝化膜，电阻大，隔离腐蚀介 质，抑制金属的腐蚀 中性含氧的水溶液中，硫酸锌对铁的缓蚀作用： 阴极反应生成的氢氧离子与锌离子反应生成氢氧 化锌沉淀膜 ? 吸附膜型缓蚀剂（大多是有机缓蚀剂）： 通过缓蚀剂分子上极性基团的物理吸附或化学 吸附作用使缓蚀剂吸附在金属的表面。 物理吸附：静电引力和范德华引力 化学吸附：缓蚀剂分子中极性基团中心元素的 未共用电子对和金属形成配价键而引起的吸附 非金属覆盖层 ? 衬里和涂料 2. 涂料： 衬里： 在金属表面衬以橡胶、塑料、玻璃钢、 石墨板等板料 分为油基漆和树脂基漆，通过一定的涂覆方法涂在金属表面，经过固化而形成薄涂层 金属覆盖层 电镀：通过电解作用使溶液中欲镀金属 离子在阴极表面上还原析出而获 得涂层 化学镀：具有催化活性的表面上发生 还原沉积而形成金属涂层 金属的转化膜保护 金属（包括镀层金属）表层原子与特定 介质通过化学或电化学反应，在金属表 面形成的附着性良好的难溶于水的腐蚀 生成物膜层 ? 金属的氧化处理 采用人工的方法将金属进行化