第十四章酸碱理论2014.ppt

第十四章 有机酸碱理论 §1 酸碱理论的发展 阐明酸、碱本身以及酸碱反应本质的理论。 在历史上曾有多种酸碱理论，其中重要的： 阿伦尼乌斯酸碱理论 —— 酸碱电离理论 ? —— 酸碱溶剂理论 布朗斯特-劳里酸碱理论 —— 酸碱质子理论 路易斯酸碱理论 —— 酸碱电子理论 ? —— 软硬酸碱理论 最早提出的酸、碱概念 英国R.玻意耳为酸和碱下的定义： 所有的酸都是氢的化合物，但其中的氢必须是能够很容易地被金属所置换的。碱则是能够中和酸并产生盐的物质。 该定义不能解释为什么有的酸强，而有的酸是弱的。 1.阿伦尼乌斯(Arrhenius)酸碱理论 ——  酸碱电离理论（水-离子论） 酸、碱是一种电解质，它们在水溶液中会离解，能离解出氢离子的物质是酸；能离解出氢氧根离子的物质是碱。 水溶液中的氢离子和氢氧根离子的浓度是可以测量的，可以从定量的角度来描写酸碱的性质和它们在化学反应中的行为，解决了强酸、弱酸的问题。 1.阿伦尼乌斯(Arrhenius)酸碱理论 ——  酸碱电离理论（水-离子论） 在水中电离出氢（氢氧）离子者为酸（碱） 酸 碱 中和 适用于pH计算、电离度计算、缓冲溶液计算、溶解度计算。 阿伦尼乌斯酸碱理论遇到的难题： 在没有水存在时，也能发生酸碱反应。例如氯化氢气体和氨气发生反应生成氯化铵，但这些物质都未电离。 将氯化铵溶于液氨中溶液即具有酸的特性，能与金属发生反应产生氢气，能使指示剂变色，但氯化铵在液氨这种非水溶剂中并未电离出氢离子。 碳酸钠在水溶液中并不电离出氢氧根离子，但它却是一种碱。 2.溶剂系统论 定义：在溶剂中电离出的离子与溶剂特征正离子相同者为酸，与溶剂特征负离子相同者为碱。 酸 溶剂 碱 优点：将酸碱理论从“质子体系” 推广到“非质子体系”和“非水体系” 在水中 H2O —→ H+ + HO - HCO3- —→ HO - + CO2 (碱) Fe3+ + 3 HCO3- —→ Fe(OH)3 + 3CO2 在液氨中 NH3 —→ H+ + -NH2 KNH2 —→ K+ + -NH2 (碱) NH4Cl —→ H+ + Cl- + NH3 (酸) NH4Cl + KNH2 —→ KCl + NH3 适用于非水溶剂体系和超酸体系。 溶剂系统论缺点： 只能用于自电离溶剂体系； 不能说明在苯、氯仿、醚等溶剂体系中的酸碱反应。 C6H6 —→ ? CH3CH2OCH2CH3 —→ ? HCCl3 —→ H+ + -CCl3 ? 要解决这些问题，必须使酸碱概念脱离溶剂（包括水和其他非水溶剂）而独立存在。 酸碱概念不能脱离化学反应而孤立存在，酸和碱是相互依存的，而且都具有相对性。 解决这些难题的是丹麦J.N.布仑斯缔和英国T.M.劳里，他们于1923年提出酸碱质子理论。 3. Bronsted-Lowry 质子理论 布仑斯缔和劳里提出的酸碱定义： 凡是能够释放出质子(H+)的物质，无论它是分子、原子或离子，都是酸；凡是能够接受质子的物质，无论它是分子、原子或离子，都是碱。 3. Bronsted-Lowry 质子理论 酸和碱之间存在以下共轭关系： 酸 碱 + 质子(H+) 酸碱反应称为质子传递反应 酸1 ＋ 碱2 酸2 ＋ 碱1 HCl ＋ H2O H3O+ ＋ Cl - 当一种分子或离子失去质子起着酸的作用的同时，一定有另一种分子或离子接受质子起着碱的作用。 酸1和碱1或酸2和碱2称为共轭酸碱对。 酸碱质子理论的优点： 扩大了酸的范围 只要能够释放出质子的物质，不论它是在水溶液中，或是非水溶剂，或是气相反应，或是熔融状态，它们都是酸。 NH4+ H