干燥剂的合理使用.docVIP

干燥剂的合理使用 有机化合物在进行波普分析或定性、定量化学分析之前以及固体有机物在测定熔点前，都必须使它完全干燥，否则将会影响结果的准确性。液体有机物在蒸馏前也常要先进行干燥以除去水分，这样可以使液体沸点以前的馏分大大减少；有时也是为了破坏某些液体有机物与水生成的共沸化合物。另外很多有机化学反应需要在“绝对”无水条件下进行，不但所有的原料及溶剂要干燥，而且尚要防止空气中潮气浸入反应容器。因此在有机化学实验中，试剂和产品的干燥具有十分重要的意义。 一，基本原理 干燥方法大致可以分为物理法和化学法两种。物理法有吸附、分馏、利用共沸蒸馏将水分带走等方法。近年来还常用离子交换树脂和分子筛等来进行脱水干燥。化学法是以干燥剂来进行去水，其去水作用又可分为两类：（ 1）能与水可逆地结合生成水合物，如氯化钙、硫酸镁等；（ 2）与水发生不可逆的化学反应而生成一个新的化合物，如金属钠、五氧化二磷。目前应用最广泛的是第一类干燥剂。下面以无水硫酸镁为例讨论这类干燥剂的作用。 用无水硫酸镁来干燥含水的有机液体时，无论加入多少量的无水硫酸镁，在25℃时所能达到的最低水蒸气压力为1毫米汞柱，也就是说全部除去水分是不可能的。如加入的量过多，将会使有机液体的吸附损失更多；如加入的量不足，不能达到一水合物，则其蒸汽压力就要比1毫米汞柱高。这说明了在萃取时为什么一定要将水层尽可能分离干净，在蒸馏时为什么会有沸点前的馏分。通常这类干燥剂成为水合物需要一定的平衡时间，这就是液体有机物进行干燥时为什么要放置较久的道理。因为它吸收水分是可逆的，温度升高时蒸汽压也升高，因此液体有机物在进行蒸馏以前，必须将这类干燥剂滤除。 二，液体有机化合物的干燥 1.干燥剂的选择 液体有机化合物的干燥，通常是将干燥剂直接与之接触，因而使用的干燥剂必须不与该物质发生化学反应或催化作用，不溶解于该液体中。例如酸性物质不能用碱性干燥剂，碱性物质也不能用酸性干燥剂。有的干燥剂能与某些被干燥的物质生成络合物。如氯化钙易与醇类。胺类形成络合物，因而不能用来干燥这些液体。强碱性干燥剂如氧化钙、氢氧化钠能催化某些醛类或酮类发生缩合、自动氧化等反应，也能使脂类或酰胺类发生水解反应。氢氧化钾（钠）还能显著地溶解于低级醇中。 在使用干燥剂时，还要考虑干燥剂的吸水容量和干燥性能。吸水容量是指单位重量干燥剂所吸得水量；干燥效能是指达到平衡是液体干燥的程度，对于形成水合物的无机盐干燥剂采用吸水后结晶水的蒸汽压来表示。例如，硫酸钠形成10个结晶水的水合物，其吸水容量达1.25.氯化钙再多能形成6个结晶水的水合物，其吸水容量为0.97。两者在25℃时水蒸气压分别为1.92及0.30毫米汞柱。因此，硫酸钠的吸水量较大，但干燥效能弱；而氯化钙的吸水量较小，但干燥效能强。所以在干燥含水量较多而又不易干燥的（含有亲水性基团）化合物时，常先用吸水量较大的干燥剂除去大部分水分，然后再用干燥效能强的干燥剂干燥。通常第二类干燥剂的干燥效能较第一类为高，但吸水容量较小，所以都是用第一类干燥剂干燥后，再用第二类干燥剂除去残留的微量水分，而且只是在需要彻底干燥的情况下才使用第二类干燥剂。此外选择干燥剂还要考虑干燥速度和价格。常用过自己的性能见表1： 表1各类有机物常用的干燥剂 化合物类型 干 燥 剂 烃 CaC12 、 Na 、P2O5 卤代烃 CaC12、MgSO4 、、P2O5、Na2SO4 醇 K2CO3、MgSO4、CaO、Na2SO4 醚 CaC12、Na、P2O5 醛 MgSO4、Na2SO4 酮 K2CO3、CaC12、MgSO4、Na2SO4 酸、酚 MgSO4、Na2SO4 酯 K2CO3、MgSO4、Na2SO4 胺 KOH、NaOH、K2CO3、CaO、 硝基化合物 CaC12、MgSO4、Na2SO4 2.干燥剂的用量 以最常用的乙醚和苯两种溶液作为例子。水在乙醚中的溶解度在室温时约为1—1.5%，如用无水氯化钙来干燥100ml含水的乙醚时，假定无水氯化钙全部转变为六水合物，这时的吸水容量是0.97，即1克无水氯化钙大约可吸去0.97克水，因此无水氯化钙的理论用量至少为1克。但实际上则远较1克为多。这是因为萃取时，在乙醚层中的水分不可能完全分净，其中还有悬浮的微细水滴。另外达到高水合物需要的时间很长，往往不能达到它应有的吸水容量，因而干燥剂的实际用量是大大的过量的。一般对于含亲水性基团的（如醇、醚、胺等）化合物，所用的干燥剂过量要多些，不含亲水性基团的化合物（如烃和卤代烃等）可过量少些。由于干燥剂也能吸附一部分液体，所以干燥剂的用量要控制得严些。必要时，宁可先加入一些干燥剂静置一段时间，过滤后再加入新的干燥剂；或先用吸水量大的干燥剂干燥，过滤后再用干燥效能强的干燥剂。一般干燥剂的用量为每10ml液体约需0.5-1克