催化导论讲义2重点.pptVIP

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 天 津 大 学 Tianjin University －－－催化导论 催化导论 第一章、催化作用基本原理 §1.3 吸附与催化 (第一讲) 催化科学与工程系 一、吸附对催化的意义 ? 催化剂只有能够化学吸附反应物（接触），才能起催化作用。 如： 合成氨催化剂通过化学吸附N2和H2降低反应活化能 ? 表征催化表面结构、酸碱量或强度、金属分散度和孔隙结构。 如： 低温氮气吸脱附测定催化剂的比表面积和孔隙分布 ?吸附是多相催化反应必经和基本步骤。 如： 吸附 吸附活化络合物 脱附 二、多相催化反应的基本步骤 反应物分子从气流中向催化剂颗粒外表面扩散 反应物分子从催化剂颗粒外表面向孔内表面扩散 反应物分子在催化剂内表面吸附 吸附的反应物分子在催化剂表面上迁移、化学重排和反应 产物自催化剂内表面脱附 产物从催化剂颗粒内表面向孔外表面扩散 产物从催化剂颗粒外表面扩散到反应气流中去 A 1 A A A B B B 2 3 4 5 6 7 催化剂颗粒 气 流 层 滞流层 As A Bs B 多相催化反应过程中各步骤的示意图 反应物分子从气流中向催化剂颗粒外表面扩散 反应物分子从催化剂颗粒外表面向孔内表面扩散 反应物分子在催化剂内表面吸附 吸附的反应物分子在催化剂表面上迁移、化学重排和反应 产物自催化剂内表面脱附 产物从催化剂颗粒内表面向孔外表面扩散 产物从催化剂颗粒外表面扩散到反应气流中去 多相催化反应过程中各步骤的相对关系 传质→宏观结构＋流体流型 化学动力学→表面结构＋表面性质＋反应条件 （一）外扩散 通量＝DE(Ch－Cs) 催化剂颗粒 气 流 层 滞流层 Ch Cs 其中: DE------外扩散系数 Ch------均匀气流层中反应物浓度 Cs ------反应物在催化剂颗粒外表面处的浓度 外扩散推动力 （反应物＋产物＋稀释剂） 50NRe1000 其中： Kg－－－质量传递系数(cms-1) ? －－－流体密度(gcm-3) Db－－－A分子的体相扩散系数 （一）外扩散 其中: NRe = (2R)G/?为颗粒雷诺准数，R是粒径(cm)，G线性质量流率(gs-1)，?粘度(poise)。 传质因子jD 传质因子jD与传质系数kg的关系 通过催化剂的孔扩散到活性位 （二）内扩散 注: DI ------内扩散系数 C -------内孔中某定点的反应分子浓度 Cs-------反应物在催化剂颗粒外表面处的浓度 通量＝DI(Cs－C) 扩散形式： 体相扩散 / 努森扩散 / 构型扩散 / 表面扩散 催化剂颗粒 气 流 层 滞流层 Ch Cs C （二）内扩散 体相扩散 当催化剂颗粒孔道的直径远比扩散分子的平均自由行程大时，分子间的碰撞几率大于分子和孔壁的碰撞几率，扩散阻力主要来自分子间的碰撞，这种扩散称之为体相扩散。 强调：体相扩散与孔径无关。 （二）内扩散 努森扩散 当催化剂颗粒孔道的直径比扩散分子的平均自由行程小时，分子和孔壁的碰撞几率大于分子间的碰撞几率，扩散阻力主要来自分子和孔壁间的碰撞，这种扩散称之为努森扩散。 强调：努森扩散与孔径有关。 （二）内扩散 构型扩散 当催化剂的孔径和分子大小的数量级相同时，如分子筛类型的催化剂，其分子在孔道中的扩散系数将与分子构型有关，称之为构型扩散。 说明：这种扩散效应对催化反应的速率和选择性影响很大，属于择形催化。 一般工业催化剂的孔径较大，可以不考虑构型扩散。 （二）内扩散 表面扩散 说明：处于研究之中，对于高温下的气－固相催化反应，可不考虑表面扩散。 反应物分子沿着孔道壁表面移动形成表面扩散。 （二）内扩散 气体分子在催化剂颗粒孔道中扩散种类 10-7 表面扩散 10-9 构型扩散 DK 10-6 努森扩散 Db ~10-5~10-4 体相扩散 扩散系数D的数量级（m2/s） 分子扩散种类 注: T------温度 PT-----总压 ?p------孔径 综 合 扩 散 （二）内扩散 催化剂颗粒 气 流 层 滞流层 Cs C 催化剂孔结构复杂： 1）孔径随机而变； 2）孔与孔之间相互交叉、相截； 3）孔结构无法描述。 Ch C 有效扩散系数Defft ----表观参数 式中： ?――孔隙率，通常? ? 0.5, ?――孔道的形状因子，一般0.3 ~ 0.8 平均扩散系数 （二）内扩散 效率因子η的概念，