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实验四 丙烯酰胺水溶液聚合 预习准备 （常熟理工学院高材131学生整理，部分来自网页，谢谢） 实验原理 单体溶于适当溶剂中进行的聚合称之溶液聚合。（均相聚合、沉淀聚合） 自由基聚合，离子聚合及缩聚均可采用溶液聚合的方法。 沉淀聚合时的聚合物处于不良溶剂中，分子链卷曲，端基被包裹，聚合一开始就出现非稳态，在较低转化率阶段就出现自动加速现象，随包裹程度的加深，只能单基终止，聚合速率与引发剂浓度的一次方成正比。 均相聚合时的聚合物处于良溶剂中，分子链比较伸展，端基包裹程度浅，聚合初期可视为稳态，以双基终止为主，聚合速率与引发剂浓度的二分之一次方成正比。在较高转化率阶段才会出现自动加速现象。沉淀聚合时的聚合物处于不良溶剂中，分子链卷曲，端基被包裹，聚合一开始就出现非稳态，在较低转化率阶段就出现自动加速现象，随包裹程度的加深，只能单基终止，聚合速率与引发剂浓度的一次方成正比。 选择溶剂时应考虑的几个因素： （1）对引发剂分解的影响，偶氮类引发剂的分解速率受溶剂影响较小，但溶剂对有机过氧化物引发剂有较大的诱导分解作用。这种作用按下列顺序一次增大：芳烃、烷烃、醇类、醚类、胺类。诱导分解的结果使引发效率降低。 （2）溶剂的链转移作用，链自由基可能会夺取溶剂分子中的氢或氯等原子发生链转移，结果导致聚合物分子量下降。溶剂分子提供这种原子的能力越强，链转移作用就越强。 （3）对聚合物的溶