北京大学有机化学课件10-醛与酮分析.ppt

反应中的立体化学-1 当羰基和一个手性中心连接时，反应符合克莱姆规则一。 乙醚 LiAlH4 H2O + 75% 25% 外侧 外侧空阻小 外侧空阻小 内侧空阻大 内侧 内侧空阻大 反应中的立体化学-2 环酮的还原 空阻差别大时，主要得从空阻小的方向进攻的产物。 空阻差别不大时，主要得稳定产物。 还原 + 2 1 1 空阻大，产物稳定。 2 空阻小，产物不稳定。 LiAlH4 86-90% 10-12% LiAl s-BuO 3H 7% 93% 空阻大 空阻小 LiAlH4 + 从外侧进攻得内型产物。产物不稳定。 1 内 2 外 樟脑 1 异冰片 外型 2 冰片 内型 90% 10% 从内侧进攻得外型产物。 产物稳定。 空阻差别不大时，主要得稳定产物。 2 用 NaBH4还原 反应机理：负氢转移 适用范围：主要还原醛、酮、酰氯的羰基、2oRX、3oRX。 反应条件：必须在质子溶剂中反应。 立体化学：规则与LiAlH4原则上一致。 NaBH4 CH3OH H2O 反应式： NaBH4 CH3 2CHOH H2O + 69% 31% 空阻差别大时，主要得从空阻小的方向进攻的产物。 空阻差别不大时，主要得稳定产物。 3 用硼烷BH3 B2H6 还原 反应式 特点：（1）顺式加成 （2）反应是定量的 注意： C C 、C?C对反应有干拢。 + BH3 H2O 实