9醛和酮、亲核加成重点.ppt

主要内容 第一节　结构和命名 第二节　物理性质 第三节　化学反应 第四节　制备 第五节　不饱和醛酮 作业P307-311 9-1 2 3 7 8 9-3 2 4 7 8 14 15 16 9-4 9-5 3 反应机理 H+ O-O键断裂 -R”COO- , -H+ R’重排 R3C- R2CH- , RCH2- CH3- + 溶剂 手性碳构型保持 还原反应 ?还原成醇 ?还原成亚甲基 1 催化氢化 （1） 有些反应需要在加温、加压或有特殊催化剂才能进行。 （2） 最常用的溶剂是醇。 （3） 如羰基两侧的立体环境不同，催化剂通常从空阻小的一侧被 吸附，顺型加氢。 还原成醇 2 用氢化金属化合物的还原 （1）用LiAlH4 还原 反应式 4 CH3CH CHCH2CH2CH O + LiAlH4 无水乙醚 ? CH3CH CHCH2CH2CH2O 4AlLi 4 CH3CH CHCH2CH2CH2OH + Al OH 3 + LiOH 4 H2O 反应机理： 负氢转移 反应条件 环酮的还原 空阻差别大时，主要得从空阻小的方向进攻的产物。空阻差别不大时，主要得稳定产物。 还原 + 2 1 1 空阻大，产物稳定。 2 空阻小，产物不稳定。 LiAlH4 86-90% 10-12% LiAl s-BuO