chapter10羧酸和取代羧酸4学时要点.ppt

若 α-C 上有强吸电子基，则易脱羧。 HOOC-COOH HCOOH + CO2 160 ~180℃ 乙二酸 甲酸 HOOC-CH2-COOH CH3COOH + CO2 140 ~160℃ 丙二酸 乙酸 第二节 取代羧酸 取代羧酸：羧酸分子中烃基上的氢被取代后的产物。 取代羧酸 羧酸衍生物 R-CH-COOH OH R-CH-COOH NH2 O R-C-COOH R-CH-COOH X R-C-OR O R-C-OCOR O R-C-NH2 O R-C-X O O H C O R 羟基酸：分子中同时具有羧基和羟基的化合物。 命名：系统命名法（以羧酸为母体，羟基作取代基） 更常用俗名。 （一）分类与命名 分类：醇酸和酚酸 俗名: 乳酸（lactic acid） IUPAC： 2-羟基丙酸 一、羟基酸（hydroxy acid） 水杨酸（salicylic acid） 邻-羟基苯甲酸 COOH OH CH3 CH OH COOH 酒石酸（tartaric acid） 柠檬酸 枸橼酸（citric acid） 2,3-二羟基丁二酸 3-羧基-3-羟基戊二酸 俗名: IUPAC： 没食子酸（gallic acid） 俗名: IUPAC： 3,4,5-三羟基苯甲酸 苹果酸 （malic acid） 2-羟基丁二酸 COOH HO HO OH HO CH COOH HO CH COOH HO-C-COOH CH2-COOH CH2-COOH HO CH COOH CH2 COOH （二） 羟基酸的物理性质 醇酸一般是粘稠状液体或晶体。由于分子中的羟基和羧基都能与水形成分子间氢键，因此醇酸比相应的羧酸或醇更易溶于水。 许多醇酸具有旋光性。 酚酸都为晶体，大多微溶于水。 羟基酸的熔点比相同碳原子数的羧酸高。 （三）羟基酸的化学性质 共性：羟基酸具有羟基和羧基的典型反应 特性：根据羟基和羧基的相对位置不同而有所不同 羟基：氧化、卤代、 脱水、成酯等 酚羟基：与FeCl3显色等 羧基：酸性、成盐、成酯等 相互影响：受热脱水、易于氧化等 HCOOH ＞ CH3COOH ＞ CH3CH2COOH 3.77 4.76 4.86 羧酸的酸性随烃基碳原子数和供电子基个数的增加而减弱。 脂肪族一元酸中，甲酸的酸性最强。 供电子的诱导效应 +I，酸性减弱。 ＞ (CH3)2CHCOOH ＞ (CH3)3CCOOH 4.87 5.05 pKa CH3COOH ＜ ClCH2COOH＜ Cl2CHCOOH＜ Cl3CCOOH 4.76 2.87 1.36 0.63 CH3CH2CHCOOH ＞ CH3CHCH2COOH ＞ CH2CH2CH2COOH Cl Cl Cl 吸电子的诱导效应 -I ，酸性增强 。 诱导效应具有加和性。 FCH2COOH ＞ ClCH2COOH ＞ BrCH2COOH ＞ ICH2COOH 2.67 2.87 2.90 3.16 随卤素原子在周期表中的周期数增大而降低。 2.86 4.06 4.52 取代基的诱导效应在饱和碳链上沿σ键传递，随距离的增加而迅速减弱。一般超过3个碳原子的影响已很小了。 各基团诱导效应的顺序 吸电子诱导效应 -I ： 供电子的诱导效应 +I ： NO2 ＞CN ＞F ＞ Cl ＞ Br ＞ I ＞ C≡CH ＞CH3O ＞OH ＞C6H5 ＞CH=CH2 ＞H (CH3)3C ＞ (CH3)2CH ＞CH3CH2 ＞CH3＞H 芳香羧酸的情况分析 注意： 苯环大π键与羧基形成π –π共轭体系， （电子云稍偏向羧基， 不利于H的解离） 苯基是吸电子基，-I，有利于H的解离， 苯基的供电子共轭效应 ＞ 苯基的吸电子诱导效应 原因： ＜ -C-OH O H-C-OH O ＜