11化学动力学基础(一)2014.4精读.ppt

第11章 化学动力学基础 一 主要内容 §11.1 化学动力学的任务和目的 1.化学动力学的研究对象 2.化学动力学发展简史 §11.2 化学反应速率的表示法 1.瞬时速率 瞬时速率 2.反应进度（extent of reaction） 3.转化速率（rate of conversion） 4.反应速率（rate of reaction） 反应速率（rate of reaction） 5.绘制动力学曲线 绘制动力学曲线 §10.3 化学反应的速率方程 1.速率方程（经验方程） rate equation of chemical reaction 2.基元反应（elementary reaction） 3.质量作用定律（law of mass action） 4. 总包反应（overall reaction） 5. 反应机理（reaction mechanism） 6. 反应分子数（molecularity of reaction） 微观可逆性原理 7. 反应级数（order of reaction） 反应级数 -n（order of reaction） 8. 反应的速率常数 -k （rate coefficient of reaction） 准级数反应（pseudo order reaction） § 10.4 具有简单级数的反应 （一）1. 一级反应（first order reaction） 一级反应的微分速率方程 一级反应的积分速率方程 一级反应的积分速率方程 一级反应的特点 例题1 例题2 2. 二级反应 second order reaction 二级反应的微分速率方程 积分速率方程 二级反应的特点（a b） 二级反应的速率方程 气相二级反应的动力学方程 例题1 例题2 3. 三级反应 参照一级、二级自学 三级反应的微分速率方程 三级反应的积分速率方程 三级反应（a b c）的特点 4. 零级反应（Zeroth order reaction） 零级反应的微分和积分式 零级反应的特点 例题1 2. 反应级数的测定 例：乙酸乙酯在碱性溶液中的反应如下： 解： 设t时刻已被反应掉的反应物的浓度为x。根据题意可得： 25.00ml×x 0.1mol·dm-3×V OH- x 0.1mol·dm-3×V OH- /25.00ml 2.作图法 列出数据如下： 尝试法和作图法的优缺点 以上两种方法是经常用来测定反应级数的方法。 其优点：只要一次实验的数据就能进行尝试作图； 其缺点：不够灵敏，只能用于简单级数反应； 像1.6、1.7级这样不是整数级的无法确定。 例：用上例的数据以半衰期法和微分法求算该反应的级数。 解：（1）半衰期法 由曲线读取： a 0.064mol·dm-3时， t1/2 9.5min; a’ 0.041mol·dm-3时， t1/2’ 20-5 min 15min; 代入 （2）微分法 在（a-x）对 t 图的曲线上选取两点： 例题 §10.5 几种典型的复杂反应 对峙反应的速率方程 1-1级对峙反应的积分式 1 1-1级对峙反应达到平衡时正逆反应速率常数之间的关系 1-1级对峙反应积分式（2） 1-1级对峙反应积分式（2） 同级数对峙反应的特点 例题 解：反应时间无限长时，可以认为反应达到了平衡。 2.平行反应（又称竞争反应） 两个二级平行反应速率方程（自学） 两个二级平行反应的微、积分公式 平行反应的特点总结 例 题 3.连续反应（又叫连串反应） 反应物 A 的速率方程 一级连续反应的 c - t 关系如图： 连续反应的近似处理 §10.6 温度对反应速率的影响 1.范霍夫（van’t Hoff）经验规则 2.阿仑尼乌斯公式 温度对反应速率的影响 T↑k↑一般反应温度每升高10℃， k 将增大2~4倍。 对同一反应，升高一定温度，在高温区值增加较少，因此对于原本反应温度不高的反应，可采用升温的方法提高反应速率。 对不同反应升高相同温度，Ea大的反应 k 增大倍数多，因此升高温度对反应慢的反应有明显的加速作用。 例 1 某一级反应，在300K时反应完成50%需时20min，在350K时反应完成50%需时5.0min，计算该反应的活化能。 例 2 温度对反应速率影响的类型 Type I: 反应速率随温度的升高而逐渐加快，它们之间呈指数关系。 这类反应最为常见。 Type II 开始时温度影响不大，到达一定极限时，反应以爆炸的形式极快的进行。 H2和O2反应；许多可燃物的气相反应 Type III 在温度不太高时，速率随温度的升高而加快，到达一定的温度，速率反而下降。 如多相催化反应和酶催化反应。 Type IV: 速率在随温度升到某