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生物柴油技术 生物柴油概述 生物柴油原料 生物柴油原料油加工 生物柴油生产的原理与工艺 生物柴油理化性质及质量标准 生物柴油的商业化应用 第四节 生物柴油生产的原理与工艺 酯交换原理及反应机理 制备生物柴油的酯交换，是指油脂中的脂肪酸与醇发生的酯基交换反应。 酯交换反应是可逆反应，过量的醇可使平衡向生成产物的方向移动，所以醇的实际用量远大于其化学计量比（醇:油 3:1 。 甘油三酸酯分步转变成甘油二酯、甘油一酯，最后转变成甘油。 催化剂加快反应速率，提高产率。 制备生物柴油催化剂的选择 酸性催化剂 活性很小，或者强烈地破坏油脂（无机酸） 碱性催化剂 碱金属、醇钠以及NaOH和KOH等碱。 生物酶 生物酶在甲醇中容易变性失活。 生物柴油生产工艺的发展方向 生产装置的大型化； 生产工艺的连续化、自动化、数字化、规模化； 产品及“三废”处理绿色化。 酯交换生产生物柴油工艺流程 大部分工厂的酯交换工艺为传统的两步法：反应和提纯。 反应中最主要的影响因素是甲醇和催化剂的用量。 两步法投资不大，但该工艺存在生产连续性和安全性等问题。 此外，设备投资和能耗都很大。 间歇式酯交换工艺 酯交换/分离/甲醇回收/甘油回收 连续酯交换制备生物柴油工艺 酯交换制取生物柴油工序（车间）和再酯化 甲醇回收与甘油精制工序（车间） 连续酯交换工艺 生物柴油制备工艺条件确定 搅拌强度的影响 生物技术制取生物柴油 生物技术法制取的主要影响因素 底物抑制作用 不同脂肪酶对反应的影响 副产品的回收 甲醇的回收 甘油的回收 甲醇的回收 将各工段中收集到的甘油-水-甲醇溶液在加热器中加热到甲醇的沸点温度，在甘油-甲醇汽提塔中用过热蒸汽将甲醇从混合物中汽提出来，饱和甲醇蒸汽和部分液体进入甲醇蒸馏塔中提纯。 光皮树油酯化处理工艺 甘油（I） 甘油有甜味、无毒，在食品工业上可作为甜味添加剂。 甘油具有很强的吸水性，烟草、皮革用甘油处理后可防霉、不变硬、使皮革柔软，在许多软膏加入甘油后可防止干结。 甘油水溶液的冰点很低，如66.7%的甘油溶液的冰点为-46.5℃，甘油可作防冻剂和致冷剂。 甘油还作为润湿剂、润滑剂。 甘油（II） 甘油的重要用途是制取三硝酸甘油酯。它是非常容易爆炸的物质，现在一般是把三硝酸甘油酯吸收在木屑、硅藻土等多孔性物质里，以及跟一定量的硝化棉、硝酸铵等物质混合，制成甘油炸药。 硝酸甘油酯在生理上有扩张血管的作用，用作心脏病急救药。硝酸甘油酯是治疗心绞痛的首选药物，研究证明，硝酸甘油酯舌下含服1-2分钟见效，能迅速中止心绞痛，作用持续10-45分钟，增加心肌缺血区供血而能缩小梗塞范围。 甘油 III 碘甘油是由碘、碘化钾及甘油配制而成,具有消毒防腐作用,其中碘对真菌、病毒、阿米巴原虫及芽胞均有较强的杀灭作用。 甘油的另一重要用途是制备醇酸树酯，而醇酸树脂是醇酸瓷漆的原料。 甘油回收 原料废水收集 废水净化 稀甘油水溶液的浓缩 粗甘油 精制 成品甘油 粗甘油精制 粗甘油的蒸馏 脱色精制法 粗甘油的精馏、脱色精制法 粗甘油的离子交换与排斥精制法 甘油蒸馏与脱色 甘油质量标准 生物柴油生产过程中的消耗 预处理工段 　　原料经精炼脱去原料油中的水分/游离脂肪酸和磷脂等杂质，而这些精炼过程不要避免要消耗辅料和能量 　1. 脱酸/脱胶和干燥设备 　2. 蒸馏脱酸设备 　3. 真空设备（蒸汽喷射泵） 酯交换反应过程中的消耗 　酯交换装置、甲醇回收装置、甘油水浓缩装置和甘油蒸馏装置的生产线消耗的总和。 工艺保证所需的基本消耗 最多1.025kg预处理植物油可生产1 kg脂肪酸甲酯--生物甘油。 甘油残渣中的甘油： 10%； 蒸馏甘油的浓度 99% 小结 酯交换原理 催化剂选择 生产工艺 生物技术制取生物柴油 副产品回收 生产过程中的消耗 思考题 通过本节学习，同学们试着设计一条基于生物技术方法生产生物柴油的工艺流程，并介绍其优缺点。 第五节 生物柴油理化性质及质量标准 生物柴油的物理性质及其分析方法 生物柴油化学成分的分析 生物柴油产品质量标准 各种各样的生物柴油：色泽淡黄清澈如水的，透明暗红类似可乐饮料的，甚至漆黑粘稠有如浓浆的。??? 究竟哪个才是真正的生物柴油？??? 答案很模糊：与色拉油、可乐相似的都算生物柴油，有如浓浆的可以说是生物燃料，但加工提炼一下也可以变成生物柴油。 生物柴油的理化性质 Kevin J. Harrington的研究认为柴油替代品的理想物质应当有如下的分子结构： 较长的碳直链； 双键的数目尽可能要少； 含有一定的O元素； 分子结构尽可能没有或只有很少碳支链； 分子中不含有芳香烃结构。 评价指标 发火性 蒸发性能 黏度 低温流动性 安全性 对