精细有机合成补充题.docVIP

问答题（补充） 芳环上亲电取代卤化时，有哪些重要影响？ 答：被卤化物的结构、卤化剂、催化剂、卤化深度、卤化介质的PH值、卤化溶剂、卤化温度、被卤化物和卤化剂中的杂质。 合成题 ① 邻苯三氟甲苯 将制备对氯甲苯是副产物的邻氯甲苯，在日光灯照射和三氯化磷存在下，于沸腾温度下通入氯气进行侧链三氯化，至氨化液达到一定的密度，得邻氯α-α-α-三氯甲苯与氟化氢在高温釜中，在五氯化锑催化剂存在下加热，进行氟置换侧链氯的反应得到邻氯三氟甲苯。 ② 间氯三氟甲苯 甲苯在三氯化磷存在下，在日光灯照射和沸腾温度下进行侧链三氯化，得 α-α-α-三氯甲苯，将三氯甲苯与氟化氢在高压釜中，在催化剂存在下加热，进行置换侧链氯的反应，得三氯甲苯，讲三氯甲苯在路易斯酸催化剂存在下，进行环上亲电取代得间氯三氟甲苯 ③ 对氯三氟甲苯 甲苯在FeS2 或多氯化硫氧杂蒽等定位催化加存在下，用不足量的氯气进行环上亲电取代一氯化，用高效精馏分离得对氯甲苯，并副产物邻氯甲苯，对氯甲苯劲侧链三氯化的三氯甲苯，再经氟置换侧链的对氯三氟甲苯。 ④ 2,4-二氯三氟甲苯 将前述对氯甲苯在铁或三氯化锑催化剂存在下，用不足量氯气进行环上亲电取代二氯化，经高效精馏的2,4-二氯甲苯，后者经侧链三氯化和氟置换侧链，得2,4-二氯三氟甲苯。 ⑤ 3,4-二氯三氟甲苯 将③中4-氯三氟甲苯无水三氯化铁存在下，用不足量的氯气进行环上亲电取代二氯化，高效精馏得3,4-二氯三氟甲苯。 ⑥ 3-氯-5-溴三氟甲苯 将①的2-氯三氟甲苯，在铁催化剂存在下，用接近理论量的溴进行环上亲电取代溴化，的目的产物。 ⑦ ⑴ 方法一： 方法二： ⑵ 方法：