催化作用与催化剂综述.ppt

第一章 催化作用与催化剂 1.1 催化作用的定义与特征 1.2 催化剂的组成与载体的功能 1.3 对工业催化剂的要求 1.4 均相催化剂的特征 1.1 催化作用的定义与特征 1.1.1 定义 催化剂是一种物质，它能够加速反应的速率而不改变该反应的标准Gibbs自由焓变化。这种作用称为催化作用。涉及催化剂的反应称为催化反应。 催化剂是一种物质，它加速化学反应趋于平衡，而自身在反应的最终产物中不显示，或者说在反应过程中不会自始至终地将自身陷入。催化剂不改变反应物系的初始态，不改变反应的平衡位置。 1.1 催化作用的定义与特征 1.1.1 定义 催化剂之所以能够加速化学反应趋于热力学平衡点，是由于它为反应物分子提供了一条较易进行的反应途径。 以合成氨反应为例，工业上用熔铁催化剂合成。 1.1 催化作用的定义与特征 1.1.2 特征 1）催化剂只能加速热力学上可以进行的反应，而不能加速热力学上无法进行的反应； 2）催化剂只能加速反应趋于平衡，而不能改变平衡的位置 平衡常数 ； 3）催化剂对反应具有选择性； 4）催化剂的寿命。 1.1 催化作用的定义与特征 1.1.2 特征 2）催化剂只能加速反应趋于平衡，而不能改变平衡的位置 平衡常数 A、反应限度； B、对于可逆反应，能够催化正方向反应的催化剂，就应该能催化逆方向反应。 例如，由合成气合成甲醇，出氢、氮混合气合成氨，正向反应直接研究都需要高压设备，比较不方便，故早期研究中，都利用常压下的甲醇分解，氨分解反应，初步筛选相应的合成用催化剂，就是利用上述规则。 1.1 催化作用的定义与特征 1.1.2 特征 3）催化剂对反应具有选择性 1.1 催化作用的定义与特征 1.1.2 特征 4）催化剂的寿命 理论寿命为无限长 在实际反应过程中，催化剂在长期受热和化学作用下，会经受一些不可逆的物理的和化学的变化，如晶相变化、晶粒分散度的变化、易挥发组分的流失、易熔物的融熔等。这些过程导致催化剂的活性下降。当反应持续进行下去时，催化剂要受到亿万次这种作用的侵袭，最后导致使化剂的失活。 1.1 催化作用的定义与特征 从工业生产的角度来说，认为催化剂的活性、选择性和稳定性这三种指标的相对重要性，一般是追求选择性，其次是稳定性，最后才是活性。 新开发的工艺及其催化剂，首先则追求高活性、高选择性，最后才是稳定性。 1.2 催化剂的组成与载体的功能 1.2.1 催化剂的组成 1.2.2 载体的功能 1.2 催化剂的组成与载体的功能 1.2.1 催化剂的组成 1.2 催化剂的组成与载体的功能 1.2.1 催化剂的组成 1）活性组分：它是催化剂的主要成分，有时由一种物质组成，有时则由多种物质组成。 在寻找和设计某种反应所需要的催化剂时，活性组分的选择是首要的步骤。 1.2 催化剂的组成与载体的功能 1.2.1 催化剂的组成 2）载体 载体是催化活性组分的分散剂、粘合物或支撑体，是负载活性组分的骨架。将活性组分、助催化剂组分负载于载体上所制得的催化剂，称为负载型催化剂。 高比表面载体：S 100、孔径 1000nm 低比表面载体：高温反应和强放热反应 载体不仅关系到催化剂的活性、选择性，还关系到它们的热稳定性和机械强度，关系到催化过程的传递特性，故在筛选和制造优良的工业催化剂时，需要弄清载体的物理性质和它的功能。 1.2 催化剂的组成与载体的功能 1.2.1 催化剂的组成 3）助催化剂 助催化剂是加到催化剂中的少量物质，是催化剂的辅助成分，其本身没有活性或者活性很小，但把它加到催化剂中后，可以改变催化剂的化学组成、化学结构、离子价态、酸碱性、晶格结构、表面构造、孔结构、分散状态、机械强度等，从而提高催化剂的活性、选择性、稳定性和寿命。助催化剂的功效往往很大，同一种活性组分加入不同的添加物，其效应不同，而且助催化剂的含量效应常比载体的含量效应敏感得多。 1.2 催化剂的组成与载体的功能 1.2.1 催化剂的组成 3）助催化剂 助催化剂可以元素状态加入，也可以化合状态加入。有时加入一种，有时则加入多种，几种助催化剂之间可以发生交互作用，所以助催化剂的作用问题是比较复杂的。 助催化剂的选择和研究是催化领域中十分重要的问题。 有关助催化剂的资料，文献上往往是不公开的，许多研究者的探索也常常集中在这一方面。 1.2 催化剂的组成与载体的功能 1.2.1 催化剂的组成 3）助催化剂 助催化剂按作用机理的不同一般区分成结构型和电子型两类。 结构型作用：提高活性组分的分散性和热稳定性。通过加入这种助催化剂，使活性组分的细小晶粒间隔开来，不易烧结；也可以与活性组分生成高熔点的化合物或固熔体而达到热稳定，也可提高活性。 电子型作用：改变主催化剂的电子结构，促进催化活性和选择性。 助催化剂除促进活性组分的功能外，也可以是促进载