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第三章 化学热力学基础 §3－1热力学基本概念 教学目的及要求： 掌握热力学中的基本概念。 教学重点： 体系与环境、状态与状态函数、过程与途径的概念。 引言 热力学是在研究提高热机效率的实践中发展起来的，十九世纪建立起来的热力学第一、第二定律奠定了热力学的基础，是热力学成为研究热能和机械能以及其他形式能量之间的转化规律的一门科学。二十世纪建立的热力学第三定律使得热力学理论更加完善。 用热力学的理论和方法研究化学，则产生了化学热力学。化学热力学可以解决化学反应的方向和限度等问题，着眼于性质的宏观变化，不涉及到物质的微观结构，只需知道研究对象的起始状态和最终状态，无需知道其变化过程的机理。 一、体系与环境 体系——研究的对象 环境——体系以外与体系密切相关的部分 举例： 按照体系与环境之间能量和物质的交换关系，通常将体系分为三类： 敞开体系：同时存在能量和物质的交换； 封闭体系：只存在能量交换； 孤立体系：既无能量交换，又无物质交换。 举例： 在热力学中，我们主要研究封闭体系。 二、状态和状态函数 状态——有一系列表征体系性质的物理量所确定下来的体系的存在形式。 状态函数: 用来说明、确定体系所处状态的宏观物理量。如：温度、压力、体积等。 举例： 始态——体系发生变化前的状态； 终态——体系发生变化后的状态。 状态函数的变化量用希腊字母Δ表示，例如始态温度是T1，终态温度是T2，则状态函数T的改变量是ΔT = T2 - T1。 状态函数具有以下特点： 1、状态一定，状态函数的值一定； 2、殊途同归（即状态函数变化量只取决于体系的始态和终态）； 3、周而复始变化为零（无论经过什么变化，只要回到始态，状态函数变化量为零）。 状态函数的变化与过程的途径无关。 体系的量度性质或广延性质—— 体系的强度性质—— 三、过程与途径 体系的状态发生变化，从始态变到终态，我们说体系经历了一个热力学过程，简称过程。 上述变化过程可以采取许多种不同的方式，我们把这每一种具体的方式成为一种途径。 状态函数的改变量决定于过程的始终态，与采取哪种途径来完成这个过程无关。 常见的过程： 等温过程： 等压过程： 等容过程： 绝热过程： 循环过程： §3－2热力学基础 教学目的及要求： 1.了解热力学能的物理意义； 2. 掌握化学反应热效应的各种计算方法 教学重点： 焓和焓变；反应热含义及其计算； 教学难点： 焓的概念。 一、内能、热和功 1、内能 内能——体系内一切能量的总和叫做体系的热力学能，又称为内能，通常用U表示。 它包括体系内各种物质的分子或原子的位能、振动能、转动能、平动能、电子的动能等等。虽然内能的数值现无法求出，但它却是体系的状态函数，体系状态确定，其内能随之确定。△U = U终– U 始 2、功和热 功和热是系统与环境之间的两种能量传递形式。 热：系统与环境由于温度差而引起的能量传递形式，以符号Q表示。一般规定体系吸热为正，放热为负。 功：除热以外的其它能量传递形式，以符号W表示。规定：体系对环境做功取负值，环境对体系做功取正值。 体积功W体 ——体系反抗外压作用而对环境所做的功（经常对气体而言） W体= - p外·△V 例题：某温度下一定量的理想气体，从压强P1 = 1.6×106 Pa，体积V1 = 1.0×10-3 m3,在恒外压下恒温膨胀至压强P2 = 1.6×105 Pa，体积V1 = 1.6×10-2 m3。求过程中体系所做的体积功W。 非体积功W’——除体积功外其他的功 本章所研究的体系变化过程所做的功均为体积功。 功和热都不是状态函数。只有在能量交换是才会有具体的数值，且随着途径的不同，功和热的数值都有变化。 二、 热力学第一定律（能量守恒定律） 经过长期实践，人们发现能量不能自行产生也不能凭空消失，在此基础上总结出热力学第一定律——自然界的一切物质都具有能量，能量有各种不同的形式，能够从一种形式转化为另一种形式，从一个物体传递给另一个物体，而在转化和传递过程中能量的总数量保持不变。这也是能量守恒和转化定律。 体系热力学能的改变量等于体系从环境中吸收的热量减去体系对环境所做的功。 △U=Q＋W 规定：体系吸热时，Q为正值； 体系放热时，Q为负值； 体系对环境做功，W为负值；环境对体系做功，W为正值； 例题：有一封闭体系，从环境中吸收热量100 J，对环境做体积功20 J，在上述变化中体系的内能改变多少？ 三、化学反应的热效应和焓 化学反应的热效应 H2(g)+1/2O2(g) H2O(g) 在上述反应中，H—H键和O—O键断裂，要吸收热量；而H—O键的形成要放出热量。化学反应的热效应就是要