第三章 电解质液和解离平衡.docVIP

第三章　电解质溶液和解离平衡 3.1 化学平衡及其移动 3.1.1 化学反应的可逆性和化学平衡 A　化学反应的可逆性 在一定条件下（对书写的化学反应）即可以向右也可以向左进行的反应叫可逆反应。 严格来说，任何反应都是个可逆反应，只不过在某些状态下有些方向进行的程度较弱，甚至弱至无法观察到。故常说的可逆反应是指可逆程度都比较大的反应。 为什么？化学反应可以看作是原子的重新排列组合。既然A元素的A原子可以通过碰撞与B原子结合（形成化合物），而与C原子则不能结合是不能想象的！只可能说与C结合的倾向是大还是小的问题。 B化学平衡 在某一状态（T、p，n固定）下，当正（向右）逆（向左）反应速率得到相等时，宏观上没有净的产物增加，但微观上还在不断进行反应。这一状态就认为达到了化学平衡状态。这一状态不随时间改变。 3.1.2平衡常数及其意义 I平衡常数 若某一状态下如下反应并达到（化学）平衡， 则有：　 K(T)为一常数（仅与温度有关，以后进一步的知识会有修正！） K(T)可以是纯数，也可以带有单位。 在上述表达式中，还需要注意下述几点： （１）若有固体物质，因其浓度为常数（除非T、p异常高！），故不出现在K(T)的表达式中。 （２）对于气体，上述浓度还可以用分压表示，但会引起K的不同数字。 一般表达式中，溶液中的物质用浓度（mol/L），气体用分压(Pa)，有时两种都出现。 对于气相中的反应： 若将气体均看作理想气体，则有： 在这一转换中注意R的单位。 化学计量数（ν）：指反应中的计量系数，规定反应物的计量系数取负值，产物的计量系数取正值。 故平衡常数Kc与Kp的关系式为： 或者 II 平衡常数的意义 平衡常数是表明反应限度的一种特征值。K的大小表明反应的最大程度；表明该反应发生的倾向性。 III 平衡转化率 在平衡状态下的转化率。 针对不同的反应物计算的（平衡）转化率有可能是不一样的。 类似的还有产率或平衡产率 例题：763.8K时，反应的Kc＝45.7。 （１）如果反应开始时，H2和I2的浓度均为 1.00mol/L，求反应达到平衡时各物质的平衡浓度以及I2的平衡转化率；（２）假定平衡时要求有90％的I2转化为HI，问开始时H2和I2应按怎样的比例混合？ 解：(1)设达到平衡时c(HI)=xmol/L 　　　 H2(g) + I2(g)　=　２HI(g) 初始浓度：　　 1.00 1.00 0 平衡浓度：　　1.00－x/2 1.00－x/2　　x 则有： 解之得x=1.54(mol/L) 平衡时：[H2]=0.23；[I2]=0.23 I2的转化率为＝（x/2）/1.0=77% (2)设开始时c(H2)= x (mol/L)；c(I2)= y (mol/L) H2(g) + I2(g)　=　２HI(g) 初始浓度：　　 x y 0 平衡浓度：　　 x-0.9y y-0.9y　　　 1.8y 则有： 解之得到x/y=1.6/1.0 所以当开始H2和I2的浓度比例为1.6：1.0时，I2的平衡转化率可达90％。 3.1.3化学平衡的移动 当达到平衡时，若改变外在条件，则会破坏平衡状态，然后再达到另一个新的平衡状态。假如达到新的平衡状态时是倾向增加产物的量，则说平衡向正反应方向（右边，需写出反应方程式）移动；反之，增加反应物的量则说是向逆反应方向（左边）移动。 I　温度的影响 　升高温度向吸热方向移动，反之向放热方向移动。 解释：对于吸热反应，可以看作是一个能量较低的体系（稳定）向能量较高的体系（较不稳定）转变，只有提高能量（加热）才能促使这一转变。 注意：温度升高总是加快反应速度的。 II　浓度的影响 提高（一种或几种）反应物浓度，平衡向正反应方向移动；反之，向逆反应方向移动。 提高反应物浓度的瞬间，正反应的速度(v)增加或推动力增加，而逆反应速度在这一瞬间不变，其趋势是增加产物，故平衡向正反应方向移动。 若有一种反应物是固体，增加该固体的量，不影响平衡。将该固体的颗粒变小（表面积增大），加快反应速度，但不影响平衡。 III　压力的影响 对于气体体积增大的反应，即，增加压力，平衡向逆反应方向移动。对于气体体积减小的反应，即，增加压力，平衡向正反应方向移动。 解释：假如只有反应物或产物为气体，压力增加，浓度增加，自然可以得出上述结论。 　当反应物或产物中都有气体时，压力增加，气体组分浓度均增加，对于的反应，逆反应的反应速度（或推动力）增加更大，故总的结果是向逆反应方向移动。 　注意：若反应容器中因充入惰性气体而使总压增加，不影响平衡的移动。 　压力