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南昌大学知识重点首页 授课教师 xx 课程名称 有机化学 课次编号 授课日期 授课年级 本科生 授课方式 讲 授 授课内容 第6章 醇、酚、醚 学 时 数 4 1、熟练掌握醇、酚、醚的化学性质 2、了解1，2-环氧化合物的反应 醇、酚、醚的分类与命名 醇的化学性质（重点） 酚的化学性质（重点） 醚的化学性质 重要的醇、酚、醚 1，2-环氧化合物的反应 书后练习 南昌大学知识重点 教 学 内 容 备 注 第六章 醇、酚、醚 概述：醇、酚和醚都是烃的含氧衍生物。有的在医药上用作消毒剂、麻醉剂、溶剂，有的是有机化合物的常用原料。 第一节 醇 一、醇的分类和命名 根据分子中烃基的不同，分为饱和醇、不饱和醇、脂肪醇、脂环醇及芳香醇等。 根据羟基所连的碳原子的种类，分别称为伯、仲或叔醇。 根据羟基数目的多少，分为一元醇、二元醇、三元醇等。含两个或两个以上羟基的醇又称为多元醇。 简单的一元醇多用普通命名法。 不饱和醇的命名：应选择既包括连接羟基的碳，又包括碳碳重键的两个碳原子都在内的最长碳链作为主链，叫做某烯（或炔）醇。从靠近羟基的一端开始把碳链编号，并分别指出羟基、双键或三键的位置。 脂环醇的命名：当羟基与环上碳原子相连时，根据环上碳原子的数目叫做环某醇。如环上还有其它取代基，则将环上碳原子从羟基所连碳开始编号。 7、芳香醇的命名：通常把链醇作为母体，芳烃基作为取代基。 8、多元醇的系统命名法：选择连有尽可能多的羟基的碳链作主链。 二、醇的物理性质 由于羟基的存在，醇分子间可以形成氢键，故醇的沸点比相对分子质量相近的烷烃高得多，并随相对分子质量的增加而呈规律性的增高。多元醇随着羟基的增多，形成氢键数目也就增多，所以多元醇具有更高的沸点。 三、醇的化学性质 结构特点： 南昌大学知识重点 教 学 内 容 备 注 （一）氢氧键断裂 与活泼金属反应： (1).醇与金属钠反应时不如水那样猛烈，放出的热也不足以使产生的氢气自燃。 (2).不同结构的醇与金属钠反应速率顺序是: 伯醇仲醇叔醇 与无机酸的酯化反应 （二）、碳氧键断裂 与氢卤酸的反应 （1）伯醇一般按照SN2历程进行，叔醇及其它的醇按SN1历程进行。 南昌大学知识重点 教 学 内 容 备 注 （2）用卢卡斯（Lucas）试剂（无水氯化锌和浓盐酸）可与叔醇立即反应呈浑浊；与仲醇反应，需几分钟才见浑浊；而与伯醇反应，则几小时也难浑浊。利用上述反应速率的不同，可作为实验室区别伯、仲、叔醇的一种化学方法。这个反应的速率与氢卤酸和醇的类型有关。氢卤酸的作用次序是HIHBrHCl；醇的作用次序是苄醇和烯丙醇叔醇仲醇伯醇。 （3）一些醇在与氢卤酸反应时，烷基发生重排（是由于SN1历程中有碳正离子生成的缘故）。 （4）醇与三碘（或溴）化磷或五氯化磷反应生成相应的卤代烷而不发生重排反应。 脱水反应： 醇与浓硫酸共热发生脱水反应，失水的产物随反应温度及醇的类型而异。一般在较高温度下，主要发生分子内的脱水（消去反应）产生烯烃；而在稍底温度下，则发生分子间脱水生成醚。 （1）仲醇及叔醇的脱水可能生成两种烯烃： （2）在酸存在下，醇脱水为烯的反应历程是通过碳正离子进行的E1历程。 第一步：醇与酸生成 盐 第二步： 离子脱水为碳正离子，这是决定反应速率的一步。 第三步：碳正离子消去β-H（H+），生成烯烃。 南昌大学知识重点 教 学 内 容 备 注 （3）三种类型的醇脱水的难易次序： 叔醇 仲醇 伯醇 （4）由于反应的活性中间体是碳正离子，有可能发生重排。 （三）氧化（或脱氢） 1、伯醇或仲醇用重铬酸钾、高锰酸钾或铬酸（CrO3 ·冰醋酸）等氧化剂氧化，能分别形成醛或酮（伯醇氧化成醛后，可继续氧化成羧酸）。叔醇在同样条件下不被氧化。 2、以CrO3-吡啶配合物在常温下氧化伯醇，产物是醛（含重键的伯醇用CrO3- 吡啶氧化时，C=C或C≡C不受影响，得到烯（炔）醛）。 在Cu，Ag等金属催化作用下，伯、仲醇在高温时可失去两个氢原子生成相应的醛和酮，此法可用于工业生产。 （四）多元醇的特性反应 1、甘油加到氢氧化铜沉淀中去，就可看到沉淀消失，产生一种深蓝色的甘油铜溶液。 2、实验室中可利用此反应来鉴定具有两个相邻羟基的多元醇。 四、重要的醇 1、甲醇 CH3OH 2、乙醇 C2H5