第十四章羧酸详细分析.ppt

1. 成酯反应 2.酰卤的生成 科西（Kochi）反应（制备少一个碳的氯代烷） （二） 二元酸的热分解反应: （１）乙二酸、丙二酸加热脱羧成一元酸: （２）丁二酸、戊二酸加热脱水成环状酸酐: 二元羧酸受热，依两个羧基的相对位置不同，其产物各异。 戊二酸酐 （３）己二酸、庚二酸加热脱二氧化碳和水生成环酮: 与羟基酸、氨基酸的受热反应联系起来掌握。 四、烃基上的反应 1.α-氢的反应 红磷和三溴化磷是催化量的，过量的话会生成酰卤。 五、羧酸的制备方法 （一）氧化法（略） （二）腈的水解（伯卤代烃）： （三）由格氏试剂合成（合成多一个碳羧酸） * 第一部分 化合物的命名 一、有机酸的命名 1. 脂肪族链状羧酸 母体： 选含羧基的最长连续碳链,不饱和羧酸选含羧基和不饱和键在内的最长连续碳链为主链. (Z)-丁烯二酸 18 12 10 9 1 12-羟基-9-十八碳烯酸 （E）-2-氯-3-溴-2-戊烯酸 4-甲基-2-氨基戊酸 亮氨酸(Leucine) 2,6-二氨基己酸 赖氨酸(Lysine) 2-氨基戊二酸 谷氨酸(Glutamic acid) 以羧酸作为母体，氨基作为取代基。 氨基酸的命名： 2. 含环羧酸 羧基与环相连: 母体为芳烃(或脂环烃)名称+甲酸. 2,4-环戊二烯甲酸 反-1,2-环戊烷二甲酸 对羟基间甲氧基苯甲酸 羧基与侧链相连: 母体为脂肪酸. 3-苯基丙烯酸 3. 掌握一些酸的俗名 蚁酸、草酸、水杨酸、苹果酸、柠檬酸、肉桂酸 乳酸 水杨酸 3 2 1 ? 酒石酸 （2，3－二羟基丁二酸） 苹果酸 （羟基丁二酸） 2-羟基-1，2，3- 丙烷三羧酸 （柠檬酸） 根据IUPAC命名原则，对于无分支的直链直接与两个以上羧基相连时，以直链连接羧基最多的链烃的名称加后缀“某羧酸”来命名。 1－羟基－1，2，3－ 丙烷三羧酸 (异柠檬酸) 1、酰卤 由相应的酸的酰基+卤素组成。 二、羧酸衍生物的命名 2、酸酐 中文名称由相应的“酸”+“酐”字组成。 酸的名称+醇烃基的名称+酯。 3、酯 丁二酸酯 4、酰胺 由酰基+“胺”组成，若氮上有取代基，在其名称前加N 标出。环状酰胺命名为“内酰胺”。 二酸形成的酰胺称为二酰胺，N上连有两个酰基叫酰亚胺。 1. 脂肪胺伯胺是用“烃基”+“胺”来命名。 环己胺 1,6-己二胺 对甲基苯胺 三、胺的命名 H2N(CH2)6NH2 ２. “仲胺和叔胺” “较小烃基+较大烃基+最大烃基+胺”。 三正丁基胺 二甲(基)仲丁(基)胺 3. 当氮原子同时连有芳基和脂肪基时，命名时必须在基团名称前面加字母“N” 。 N-甲基-N-乙基苯胺 对亚硝基-N,N-二甲苯胺 4.季胺盐和季胺碱命名，这类化合物时类似于氢氧化铵或铵盐的名称。 (CH3)3N+CH2C6H5 Br- 　　溴化三甲苄胺 （或三甲基苄基溴化铵） (CH3)3N+CH2CH2 OH- 　 氢氧化三甲乙胺 （三甲基乙基氢氧化铵） [(CH3)3N+CH2CH2OH]OH- 胆碱 杂环作母体： 四、杂环的命名 5-硝基-2-呋喃甲醛 N,N-二乙基 -3-吡啶甲酰胺 杂环作取代基（杂环上连有醛基、羧基及羧酸衍生物： 第二部分 羧酸的酸性与胺的碱性 一、羧酸的酸性 pKa 4.87 4.76 4.35 3.83 3.32 3.18 2.94 2.86 2.57 1.08 吸电子基团： NO2CNFClBrIC?COHOCH3C6H5C=CH 供电子基团： (CH3)3C(CH3)2CCH3CH2CH3H 取决于诱导效应，吸电子诱导效应使酸性增强，供电子诱导效应使酸性减弱。 1. 脂肪族羧酸 供电基: 使羧酸的酸性减弱 3.75 4.75 4.87 5.07 2. 芳香族酸酸的酸性 当芳环上连有+I、+C基团时，将使酸性↓。 当芳环上连有-I、-C基团时，将使酸性↑。 诱导和共轭共同起作用 [分析] 芳香羧酸的酸性 取代基为间位定位基，酸性强弱顺序为：