第五章苯丙素类详细分析.pptVIP

第一节 概述 含 义: 是指基本母核具有一个或几个C6 — C3单元的天然有机化合物类群。 广义包括：简单苯丙素类——苯丙烯、苯丙醇、苯丙酸类（1分子C6 — C3单元） 香豆素类（1分子C6 — C3单元） 木脂素类（2分子C6 — C3单元） 木质素类（多分子C6 — C3单元） 黄酮类（ C6 — C3— C6 单元，另章介绍） 异羟肟酸铁反应（识别内酯） 呈色反应 Gibb’s反应和Emerson反应 试剂： Gibb’s——2,6-二氯(溴)苯醌氯亚胺 Emerson——氨基安替匹林和铁氰化钾 条件： 有游离酚羟基，且其对位无取代者——呈阳性 呈色反应反应式 Gibb’s反应： 双键加成反应 先侧链双键、后呋喃或吡喃环上双键、再α-吡喃酮双键 氧化反应 高锰酸钾、鉻酸、臭氧等氧化剂 氧化剂不同则反应产物也不同 碱溶酸沉法 2．红外（IR）光谱特征 红外光谱特征区主要显示功能基的信息，木脂素结构中常有的羟基、甲氧基、亚甲二氧基、芳环及内酯环等基团均有相应的吸收峰。 （1）1H-NMR谱特征及应用： a、典型木脂素的质子归属 （1）多数木脂素可得到分子离子峰。 （2）发生苄基裂解，产生相应的碎片离子。 （3）木脂素苷可失去糖基，产生M+-162离 子峰。 苯丙素类要点： 认结构 12、了解香豆素远程偶合的特点及偶合常数大小。 13、了解香豆素母核碳原子的碳谱信息（化学位移、峰形状）。 14、了解香豆素质谱裂解规律。 15、熟悉含香豆素的重要中药白芷、前胡等的化学成分及提取分离原理。 16、熟悉木脂素母核组成特征、基本结构类型及重要代表化合物。 17、掌握木脂素的溶解性特点、存在状态。 18、掌握木脂素异构化的原因、环境及意义。 19、掌握木脂素的常规提取、分离方法。 20、掌握木脂素重要显色反应的鉴别特点及鉴别意义。 21、了解木脂素紫外、红外光谱特征。 22、了解木脂素母核中几种代表性质子的核磁共振氢谱的信息特征。 23、了解利用氢谱鉴别两种苯代萘内酯型木脂素的 鉴 别特征和原理。 24、了解利用氢谱鉴别双环氧木脂素两种立体异构 体的鉴别特 征和原理。 25、了解木脂素基本母核碳原子碳谱化学位移的大 致范围。 26、熟悉含木脂素的重要中药五味子、连翘的化学 成分及提取分离方法。 1、熟悉苯丙素类化合物的基本类型和母核特点及生源途径。 2、掌握香豆素的结构类型、编号方式及重要代表化合物。 3、掌握香豆素的性状特点及溶解性特点。 4、掌握香豆素碱水解的原理及应用。 5、掌握香豆素各种显色反应的反应试剂、原理、特点及鉴别 意义。 6、掌握香豆素各种提取方法的原理、适应范围及注意事项。 7、熟悉色谱分离香豆素的条件、选择条件的依据及预期分离 结果。 8、掌握香豆素的荧光特点及应用。 9、了解香豆素红外光谱特征区的主要吸收峰特征。 10、了解香豆素紫外光谱特征及在碱液中的吸收峰变化特点。 11、了解香豆素核磁共振氢谱的鉴别特征，并能熟练运用氢谱 数据分析简单香豆素的苯环取代情况。 二．香豆素的性质 （一）性状 游离香豆素：多为结晶性物质；亦有呈玻璃态或 液态。 分子量小的具芳香气味、挥发性及升 升华性。 UV下显蓝色荧光 香豆素苷：一般呈粉末或晶体状。 无挥发性及升华性。 （二）溶解性 具有苷溶解性的一般规律。 但游离香豆素（分子量小）可溶于 沸水，难溶于冷水。 （三）内酯环的性质（碱水解） 长时间加热 香豆素 顺邻羟基桂皮酸盐 反邻羟基桂皮酸盐 （S水 小） （S水大） （加酸不可逆） 应用：碱溶酸沉法提取香豆素碱溶酸沉法提取香豆素 注意：加热时间不宜太长 不能与浓碱共沸（裂解—酚类或酚酸） 侧链有酯键的不宜（碱水解） （四）显色反应 反应类型 反应试剂