化学键分子结构.ppt

中国科学技术大学化学物理系 屠兢 离子键的形成 电负性相差大的金属和非金属原子相遇时，有达到稳定结构倾向，容易发生电子的转移，产生正、负离子。 对主族元素，稳定结构是指具有稀有气体的电子结构，如钠和氯；对过渡元素，d 轨道经常处于半充满（例外较多），如Fe3+（3d5）。 离子键的形成条件 1. 元素的电负性差比较大 ?X 1.7，发生电子转移，产生正、负离子，形成离子键； 　　?X 1.7，不发生电子转移，形成共价键。 （?X 1.7 ，实际上是指离子键的成分大于 50 %） 2. 易形成稳定离子 Na+ 2s 2 2p 6，Cl－ 3s 2 3p 6 ， 只转移少数的电子就达到稀有气体式稳定结构。 3. 形成离子键时释放能量多 Na ( s ) + 1/2 Cl 2 ( g ) = NaCl ( s ) ? H = －410.9 kJ·mol-1 在形成离子键时，以放热的形式，释放较多的能量。 杂化形式 杂化形式 杂化形式 不等性杂化 不等性杂化 对于ClF3：Cl原子采取sp3d杂化，ClF3分子可以画出三种不同的空间几何构型 (I) (II) (III) 2 2 0 成键电子对－成键电子对 4 3 6 孤对电子对－成键电子对 0 1 0 孤对电子对－孤对电子对 (III) (II) (I) 90° 所以构型(III)是最稳定，即孤对电子对放在平面内，ClF3的几何构型为T型。 LP≠0 分子的空间构型≠电子对的空间构型 使价层电子对斥力最小 孤对电子优先代替平伏位置上的原子和相关键对电子 第二对孤对电子优先代替第一对孤对电子反位的原子和相关键对电子 影响分子键角大小的因素 一 中心原子的杂化类型与键角的关系 轨道最大重叠原理要求，有利的成键方向是杂化轨道的空间取向。 等性杂化轨道的类型与键角的关系为： 杂化类型 sp sp2 sp3 dsp2 sp3d(或dsp3) sp3d2(或d2sp3) 构 型 线性 三角形 正四面体 正方形 三角双锥 正八面体 键 角 180° 120° 109°28’ 90° 90°和120° 90° 根据杂化轨道中所含原子轨道的成分可以计算两个杂化轨道间的夹角。 式中s、p分别代表杂化轨道中所含s、p原子轨道的成分。本公式适用于计算s或p成分相同的两个杂化轨道之间的夹角。 cosθ＝ ＝ 如果两个杂化轨道所含s、p成分不相同，如在不等性杂化中，孤电子轨道与成键电子轨道之间的夹角可根据公式计算： cosθij＝－ ＝－ 式中的si、sj, pi、pj分别是不同轨道中s、p的成分 如在水分子中: 两条成键轨道中s成分占20%，p占80%, 其间夹角可求： cosθ＝0.20/(0.20－1)＝(0.80－1)/0.80＝－0.25 θ＝104.5° 两条孤对轨道中，s成分占30%，p占70%, 其间夹角可求： cosθ＝0.30/(0.30－1)＝(0.70－1)/0.70 ＝－0.4286 θ＝115.4° cosθij＝－ ＝－ ＝－0.3273 θij＝109.1° 孤电子轨道与成键电子轨道之间的夹角 ∠L ,L ∠L ,b ∠b ,b 如果用 b 表示成键的杂化轨道，L表示由孤对电子所占的杂化轨道，则夹角大小顺序为 二 中心原子孤对电子对的数目 对中心原子上的孤对电子对键角的影响的解释： (1) 孤对电子含s电子成分多，其电子云比成键电子对更肥胖； (2) 孤对电子只受中心原子一个核的吸引，它集中在中心原子核的周围。 孤对电子对对邻近电子对将产生较大的斥力, 迫使键角变小： 如CH4、NH3、H2O键角由109.5°，107.3°、104.5°逐渐减小就是这个原因，尽管这三个分子的中心原子都采取sp3杂化，但是在CH4中C上没有孤对电子，键角为109.5°,在NH3中N上有一对孤