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第3章流体的热力学性质习题 一、是否题 体系经过一绝热可逆过程，(对。) 吸热过程一定使体系熵增，反之，熵增过程也是吸热的。 （错。如一个吸热的循环，熵变为零） 热力学基本关系式dH=TdS+VdP只适用于可逆过程。 （错。不需要可逆条件，适用于只有体积功存在的封闭体系） 象dU=TdS-PdV等热力学基本方程只能用于气体，。 当压力趋于零时，是摩尔性质）。 （错。当M＝V时，不恒等于零，只有在T＝TB时，才等于零） 纯物质逸度的完整定义是，。 （错。应该是等） 理想气体的状态方程是PV=RT，P用逸度f代替后就成为了真实流体状态方程。 当时，时， 因为，当时，。 （错。从积分式看，当时，；实际上， 逸度与压力的单位是相同的。 吉氏函数与逸度系数的关系是。 ） 二、选择题 对于一均匀的物质，H和U的关系为 （B。因H＝U＋PV） HU HU H=U 不能确定 一气体符合P=RT/(V-b)的状态方程从V1等温可逆膨胀至V2，S为 （C。） 0 对于一均相体系，） 零 CP/CV R 等于 （D。因为） 吉氏函数变化与P-V-T关系为，则的状态应该为 （C。因为） T和P下纯理想气体 T和零压的纯理想气体 T和单位压力的纯理想气体 填空题 状态方程的偏离焓和偏离熵分别是和；和还需要什么性质？；其计算式分别是 和。 由vdW方程P=RT/(V-b)-a/V2计算,从(T,P1)压缩至(T,P2)的焓变为 ；其中偏离焓是 。。? 证明状态方程 表达的流体：（a）CP与压力无关；(b)在一个等焓变化过程中，温度是随压力的下降而上升。 证明：（a）由,并代入状态方程 ，即得 (b) 2. 证明RK方程的偏离性质有 证明：将状态RK方程分别代入公式中 3. 试计算1mol丙烯在410K和5471.55kPa下的V，U，S，F及G。取丙烯蒸汽在101.33kPa和0℃时的焓和熵为零。 解： 由表查得丙烯的临界参数和偏心因子为： , , 丙烯蒸汽的理想气体比热容为： 取丙烯蒸汽在101.33kPa和0℃的状态为参比态，其焓和熵为零。 先求丙烯蒸汽在101.33kPa和410K时的热力学性质。 由公式得： =8598（J/mol） 由公式得： 再求丙烯蒸汽在5471.55kPa和410K时的热力学性质。 由公式可知 已知 ， 则 故 由功式可知 由，查图得 =0.75， =0.40 则 又由公式可得 由，再查图得 =0.675， =0.10 则 故丙烯蒸汽在410K和5471.55kPa时的摩尔体积为 同时有 4. 假设二氧化碳服从R-K状态方程，计算323K、100atm时二氧化碳的逸度 因R-K方程对二氧化碳只是近似正确，所得结果也是一个近似值。 5．纯苯由0.1013Mpa、353K的饱和液体变为1.013Mpa、453K的饱和蒸汽，试估算该过程的。已知：正常沸点时的气化潜热为30733J/mol；饱和液体在正常沸点下的体积为95.7cm3/mol；定压摩尔热容；第二维里系数。 求：。 分析：我们知道焓、熵都是状态函数，只要始态和终态一定，状态函数的值就一定，与其所经历的途径无关。有了这样的特性，我们就可以设计出方便于计算的过程进行计算。 具体过程如下： ⒈查苯的物性参数：Tc=562.1K,Pc=4.894,ω=0.271 ⒉求: 由两项维里方程 ⒊计算每一过程的焓变、熵变 ⑴饱和液体恒温、恒压下汽化为饱和蒸汽 ⑵353K、0.1013Mpa的饱和蒸汽恒温、恒压变为理想气体 因为 查图2-13知需要用普维法计算，根据式（3-51），（3-52）计算： 所以 课本上用两项维里方程直接计算出 ⑶353K,0.1013Mpa的理想气体恒压变为453K的理想气体 ⑷453K,0.1013Mpa的理想气体恒温变压变为453K,1.013Mpa的理想气体 ⑸453K,1.