-第六,七章综述.ppt

一、原理 1．已知材料： 指组成、结构已知和/或有对应衍射卡片的材料。在晶系和点阵参数已知的情况下，将已知点阵参数 代入面间距公式，算出各个(HKL)面对应的d，再与实测的各衍射线d值进行比较，确定(HKL)；或者利用衍射卡片与实测d值比较，标定出衍射指数。 将布拉格方程2dsin?=?表示为 面心立方： H、K、L取全奇或全偶时，不会消光 m： 3, 4, 8, 11, 12, 16, 19, 20, 24, 27, 32 …… mi/m1： 1, 1.33, 2.67, 3.67, 4, 5.33, 6.33, 6.67, 8, 9, 10.67…… 对于非立方晶系，mi/m1值一般不是整数序列，这是立方晶系与非立方晶系晶体结构之间最明显的差别，由此可以首先鉴别分析试样是否属于立方晶系，然后按不同的方法进行标注。 二、立方晶系的标注方法 1.计算mi/m1 按?由小到大的顺序计算出各条衍射线的sin2?的顺序比，即mi/m1. 2. 根据 mi/m1 ，确定晶体结构类型。 说明：简单立方和体心立方的判别问题,仔细分析mi/m1顺序比,是有差别的：前六条衍射线的mi/m1值相同，第七条线的值是不同的： 3 由mi/m1还原m值, 利用下表来标注衍射指数 标注出来的指数是参加衍射的晶面的干涉指数，是由实测?角标记出来，已经考虑了系统消光因素后出现的衍射线； 实际中可能会缺某些项，一是因为衍射线太弱，未能测出，二是因为复杂点阵中，受原子排列的影响，本该出现的衍射线，会进一步消光，只要没有多出的衍射线，并符合特征比例数列就可判断为相应点阵类型。 实验所采用的X射线波长?已知，sin?可从图谱中读取，衍射指数(HKL)已按照前述标注方法获得，因而可以根据上述公式计算出点阵常数。 为了提高测量精度，选一条高角衍射线计算。其理由是：波长?是精确测定的，有效数字可达5位以上，对于一般的测定工作，可认为是常数；因此点阵参数的精度取决于sin?的测量精度，而sin?的精度取决于?的大小及测量精度。 证明：对布拉格方程 进行微分 对于立方晶系： 从式可见：由于ctg?值随? (?=0—90?)增加而减小，表明当?的测量误差??一定时，采用高角衍射线时，点阵参数的测量误差?a随着减小。 式中N=6.022?1023(mol)-1为阿伏加德罗常数 例如：两种晶体混合在一起，经成分分析指出有Ca2+、 Na+ 、Cl-、SO42-，但不能确定究竟是CaSO4、 NaCl还是CaCl2、 Na2SO4中的哪两种晶体。 又如：区分物质的同素异构体时，更显优越性，已经测定的各种结构的Al2O3就有14种之多，?-Al2O3、?- Al2O3、?- Al2O3……均可以用X衍射物相分析进行区分。 因此物相分析在科研和生产中有着广泛的应用。 1．基本原理： 每一种结晶物质都有其特定的结构参数，包括点阵类型、晶胞大小、晶胞中原子的数目及其位置等等，而这些参数在X射线的衍射图谱上均有所反映； 尽管物质的种类有千千万万，但却没有两种衍射花样完全相同的物质，图谱中衍射线的位置所反映的晶面间距及它们的强度(d-I系列)犹如人的指纹一样，是鉴别物相的依据。 多相物质的衍射图谱, 是单相物质衍射图的简单叠加，任何物相不会因其它物相的存在而改变其衍射特征。 2．基本工具 将已发现物质的衍射数据制成标准卡片，物相定性分析就成为简单的卡片检索与对照工作，一旦试样的衍射数据与标准衍射卡片相符，则其晶体结构和物理性能等便由卡片得知。 标准卡片出版先后经历几个阶段： 1941年由美国材料试验协会出版, 称为ASTM卡片； 1969年改由The Joint Committee on Powder Diffraction Standards (JCPDS)出版；称为PDF卡片 1978年起JCPDS与国际衍射资料中心(ICDD)联合出版， 1992年后统一由ICDD出版. 卡片组号和序号 3．方法 A 单相物质 ①求d-I系列值： 由衍射仪测得样品的衍射图 由衍射峰中线位置测量?值, 由“2?-d”对照表查出d值 按强度递减的顺序排列d值。由衍射峰的峰高确定三强线，在将其余衍射峰排列在三强线之后。 数字索引： 按第一强线的d1值递减顺序,划分成