外文翻译钼磷酸铵BA-15介孔分子筛催化剂的制备用4,6-二甲基二苯并噻吩的加氢脱硫的发生.doc

钼磷酸铵SBA-15介孔分子筛催化剂的制备用4,6-二甲基二苯并噻吩–二甲基二苯并噻吩加氢脱硫超过钼磷酸铵催化剂和NiMoP/（x）TiSBA-15催化剂使用杂多酸制备（多酸H3PMo12O40）和柠檬酸镍（C12H10Ni3O14）作为Mo，Ni的前体进行了研究。分析煅烧温度对加氢脱硫活性的影响，在催化剂和焙烧温度为773 K下制备。不同性能的4,6 - 二甲基加氢脱硫过程中的催化剂与参考催化剂进行了比较通过用含七钼酸铵和硝酸镍的溶液浸滞后来制备。4,6 –二甲基二苯并噻吩加氢脱硫的动力学参数采用简化的动力学模型来估算。催化剂采用N2物理吸附，X-射线衍射，拉曼和红外CO吸附光谱在100K下进行表征。 结果表明，对于催化剂负载在纯SBA-15分子筛的准备用钼磷酸铵催化剂（NiMoP（H-NC）/ SBA-15）呈现次数最多的活性中心，较高的表观反应速率常数为氢化路线，因此4,6-二甲基二苯并噻吩–二甲基二苯并噻吩. 该化合物的脱硫反应通过以下几种途径：直接脱硫 （DDS），加氢（HYD），和（ISO）异构化。该催化剂的性能取决于各路线反应的贡献，这显著是由该组合物和催化剂的制备方法的影响，即，镍和钼的前体，辅助条件，添加剂或改性剂，催化剂活化预处理之前，硫化条件等。 多种策略已经被提出以提高加氢脱硫催化剂的性能，例如，最近提出的杂多酸与羟基铝离子– 二甲基二苯并噻吩的加氢脱硫的催化剂的活性载体中的作用进行了评价。该催化剂的活性与常规制备的催化剂钼酸铵，硝酸镍和磷酸进行了比较。实验数据用于估计表观反应速率常数的动力学参数及反应的简化动力学模型表观吸附常数。活性位点是CO化学吸附在硫化催化剂上的数量，并从这些结果来估计催化剂活性计算值。 实验部分 催化剂。 SBA-15分子筛的合成按照以下描述的方法。普朗尼克 P123（EO20-PO70-EO20，EO=聚氧化乙烯和PO=聚（环氧丙烷））用作模板剂。八克普朗尼克P123三嵌段共聚物溶解160g的2N盐酸溶液，然后18.8ml TEOS的（原硅酸四乙酯）和40mL去离子水，根据在313 K下的温度下搅拌20h，然后加入到一个特氟隆瓶中加热到373 K的48h。将固体产物过滤，用去离子水洗涤，并在干燥器中干燥24小时。除去有机模板，样品在473 K下煅烧（4h），然后在773 K下加热速率6小时在0.5 K / min的速率下。 用于制备改性的钛的SBA-15，所需的SBA-15分散于无水乙醇（含量95 +％），含有不同量的异丙醇钛（TIP，含量 98 +％）。将所得混合物在室温下搅拌4h，然后在343 K蒸发6h而得到的乙醇粉末在773 K下进行煅烧。所合成的载体被标记为（x）的Ti-SBA-15，其中x代表TiO2的含量为wt%。 用于制备催化剂，载体通过用含有适当浓度的钼磷酸（H3PMo12O40含量 99％）和柠檬酸镍（NiCit C12H10Ni3O14）浸滞，得到13％（重量）的名义成分为三氧化钼和镍的原子比的水溶液/（镍+莫凡）=0.33。此后，催化剂在373K下干燥24h期间，其中一些在773 K下进行煅烧4小时。一系列NiMoP催化剂，用作参考，制备了浸渍含有适当的水溶液的七钼酸铵（[（NH4）6Mo7O24·4H2O，含量 99％），硝酸镍（Ni（NO3）2.6 H2O，含量 99％）和磷酸（H 3 PO 4，贝克85.5％）的值，来获得与以前的催化剂相同的钼，镍和磷含量。这些催化剂相同条件下进行干燥和焙烧制备HPA和NiCit。此后的催化剂会被标记为NiMoP（C或H） - （nc或T），其中C指常规催化剂的制备，H表示催化剂制备的气压，nc表示催化剂，而T是焙烧温度。 表征。结构特性是液氮在沸点（77K）使用Micromeritics TriStar 300分析器测量N2吸附 - 脱附等温线获得.在分析之前，将样品在0.35T和543 K条件下脱气3h。未被硫化的催化剂的拉曼光谱是在室温下利用扫描分辨率为4 cm-1到500cm-1的Thermo-Nicolet Almega色散型拉曼光谱仪记录的。为了量化硫化催化剂活性位的数量，用傅氏转换红外线光谱分析仪检测一氧化碳吸附能力，在配有MCT检测器的真空线的特殊发生器Nicolet光谱仪中进行耦合，用4cm 分辨率下进行操作。在这些实验中，把一个薄的自组负载型催化剂晶片（?6 mg/cm2的）放入其中，用氩气吹扫2h后，将样品在673K的H2S/H2气流（15％对硫化的特殊的红外光谱单元/ v）的中4h，并冷却至室温。然后，将催化剂在623K的真空（5 K /分钟）中2h，用?4××10-6托的残余压力，最后冷却至?100 K下的CO吸附。红外光谱是每个连续引入的最后一