不同类型表面活性剂对1，2，4－三氯苯的增溶作用.docVIP

文章编号：1008-181X（1999）03-0184-05 不同类型表面活性剂对1，2，4－三氯苯的增溶作用 高士祥，曹加胜，孙成，王连生 （南京大学环境科学与工程系，污染控制与资源化国家重点实验室，南京210093） 摘要：研究了阴离子表面活性剂十二烷基硫酸钠、阳离子表面活性剂十六烷基三甲基溴化铵和非离子表面活性剂脂肪醇聚氧乙烯醚LAE对1，2，4－三氯苯（TCB）的增溶作用。讨论了表面活性剂类型对增溶作用的影响。比较发现，非离子型表面活性剂的增溶能力高于离子型表面活性剂。其原因主要是疏水有机物在非离子表面活性剂胶束中的增溶方式不同造成的。3种表面活性剂对TCB的增溶数据还表明，增溶作用不仅在临界胶束浓度（CMC）以上发生，而且在表面活性剂浓度低于CMC时亦有明显的增溶作用。 关键词：表面活性剂；1，2，4－三氯苯；增溶作用 中图分类号：X132 文献标识码：A 在污染土壤和含水层的修复研究工作中，由疏水性有机污染物如多环芳烃和卤代芳烃等造成的污染一直是修复研究的难点。对这类化合物污染的修复主要依赖于污染物从土壤表面的解吸和向水体中的转移。一旦这些污染物进入水中，便可以用通常的工程处理方法进行修复。许多文献研究了在高于临界胶束浓度的表面活性剂存在下污染物在水中表观溶解度的增加[1~2]。有些研究还指出，在对土壤洗脱或冲洗的泵出处理过程中，加入表面活性剂有助于提高污染物的溶解度[3~5]。 表面活性剂和污染物的相互作用分为物理相互作用和相迁移相互作用。这些相互作用包括：特定污染物－表面活性剂单体在水中的相互作用；表面活性剂胶束对污染物的增溶作用；由于表面活性剂的存在而形成的水－油乳化作用对污染物的增溶，以及表面活性剂单分子层在油水界面上的分布等[6]。人们早已知道表面活性剂可以提高疏水性有机污染物在水中的表观溶解度。已有很多研究报道了表面活性剂对疏水性有机污染物的增溶作用[2, 7~9]。实验室的土壤柱研究表明，表面活性剂能通过增溶作用促进土壤中有机污染物的去除[10~13]。表面活性剂还能通过减小有机相和水相的界面张力促进土壤和含水层中非水相液体的移动[14~16]。以前的研究大部分都是采用非离子表面活性剂进行，但不同类型表面活性剂对同一化合物增溶能力的影响还没有系统研究的报道。本文选择了三种最常用的表面活性剂十二烷基硫酸钠（SDS）、十六烷基三甲基溴化铵（CTAB）和脂肪醇聚氧乙烯醚（LAE）分别代表阴离子、阳离子和非离子表面活性剂。比较了三种类型表面活性剂对TCB增溶能力的大小。 1 实验 1.1 试剂与仪器 1，2，4－三氯苯（TCB）由上海化学试剂厂生产，纯度为化学纯。十二烷基硫酸钠由上海化学试剂进出口公司分装，纯度为化学纯。十六烷基三甲基溴化铵由上海市计划生育科学研究所生产，纯度为化学纯。脂肪醇聚氧乙烯醚由南京英国Heriot-Watt大学提供，其烷基链平均长度为12个碳原子，聚氧乙烯链的聚合度为7。 TCB浓度用上海分析仪器厂生产的7520紫外可见分光光度计测定。 1.2 增溶实验方法 由于TCB在水中的溶解度相对较大，在水中容易达到溶解平衡。因此本实验采用恒温振荡法。将3种表面活性剂分别配成不同浓度的溶液加入10 ml离心管中，每个浓度做3个平行样，在每支离心管中加入足够量的TCB，离心管密封后放入恒温振荡器中，25 ℃振荡3 d（72 h）。取出离心管，放入离心机中以3500 r/min离心沉降20 min。分别取上清液1~5 ml用等体积甲醇稀释后，用1∶1甲醇－水溶液定容至10 ml。用7520紫外可见分光光度计测定溶液中TCB的吸光度，并根据标准曲线计算溶液中TCB的浓度。测定时用相同浓度的表面活性剂溶液作参比，以消除表面活性剂对吸光度的影响。 2 结果与讨论 2.1 胶束的增溶作用 疏水有机物在表面活性剂胶束中的增溶可以看作是一个分配过程，类似于疏水有机物与溶解有机质的结合反应。Almgren等的研究表明，如果被增溶物质在胶束中的存在服从泊松分布，则化合物在胶束中的浓度与在水中的浓度之比可表示为： Km=Cmic/CwSmic （1） 式中，Cw和Cmic分别表示化合物在水相和胶束相的浓度，Smic是以胶束形式存在的表面活性剂浓度，Km则为化合物在表面活性剂溶液中的分配系数，代表了表面活性剂对化合物增溶能力的大小。Javert等[17]的研究表明非极性化合物在十二烷基硫酸钠溶液中的增溶服从泊松分布，也就是说，一个分子的增溶对另一个分子