浅谈两池两极区ph值的不平衡性.docVIP

浅谈“两池”两极区PH值的不平衡性 安徽省特级教师 杨明生 首先，我们来看一个问题： 如图所示，在U型管里装入饱和食盐水，插入一根碳棒作阳极，一根铁棒作阴极。同时在U型管两端口处各滴入几滴酚酞试液，接通直流电。问题：哪个电极附近溶液变红色？ 问题的回答多有两个：⑴变红的情况发生在阳极区，因为OH－在外电场作用下移向阳极；⑵变红的情况发生在阴极区，因为OH－在阴极区生成。也还有第三种回答，阳极区与阴极区均变红。事实上，是阴极区变红，虽然溶液中OH－在外电场作用下会移向阳极，但OH－在阴极的生成速度远大于它移向阳极的迁移速度，同时，移向阳极的OH－也会和阳极产物Cl2发生化学反应，即使有阳极变红情况，也会被氯气所漂白，当然整个溶液均变红也是可能的，而是发生在电解停止之后。 从以上分析可以看出，电解饱和食盐水的过程中，两极区的PH值出现了差异，而且只要电解还在进行，这种不平衡将继续保持。为什么会出现这种情况呢？ 众所周知，H＋只可能在阴极放电，OH－只可能在阳极放电，对于非酸、非碱溶液来说，放电的H＋来自于阴极区的水的电离，放电的OH－来自于阳极区水的电离。所以有： ⑴H＋总是在阴极放电，OH－ H＋ OH－H＋OH－OH－H＋ OH－e－H2O＋O2↑ 2H2O－4e－H＋OH－H＋H＋OH－H2或O2生成时，均会引起两极区PH值呈现不平衡性。以阴阳两极同时生成H2和O2的电解过程的两极区PH值差异最为明显。 以下为对几种有代表性的电解质溶液进行电解时，两极的电极反应及两极区的PH值变化情况。 电解质溶液 阳 极 区 阴 极 区 电极反应式 PH值变化 电极反应式 PH值变化 H2SO4 ④ 有H+生成， PH值减小 ① 有H+减少， PH值增大 NaOH ③ 有OH-减少， PH减小 ② 有OH-生成， PH值增大 Na2SO4 ④ 有H+生成， PH值减小 ② 有OH-生成， PH值增大 NaCl 2Cl--2e Cl2↑ / ② 有OH-生成， PH值增大 CuSO4 ④ 有H＋生成， PH值减小 Cu2++2e Cu / 电解过程中会出现两极区的PH值差异，某些原电池工作时也会出现两极PH值的不平衡性，当然这与H2与O2参加电极反应有关： ⑴当H2在负极参加电极反应（如，氢镍电池，氢氧燃料电池等）时，负极区的PH值会减小：H2＋2e－ H＋O2在正极参加电极反应（如，吸氧腐蚀、氢氧燃料电池等）时，正极区的PH值会增大：2H2O＋O2＋4e－ OH－ （A）Ⅰ和Ⅲ附近 （B）Ⅰ和Ⅳ附近 （C）Ⅱ和Ⅲ附近 （D）Ⅱ和Ⅳ附近 解析：图（a）为电解装置，铁为阳极将被氧化进入溶液：Fe－2e－2H2O＋O2＋4e－ OH－2e－2H2O＋O2＋4e－ 4 OH－。Ⅰ与Ⅳ附近，答案为（B）。 例2．如右图所示，在一U型管中装入滴有紫色石蕊试液且混合均匀的某溶液，通直流电，一段时间后U型管内会形成一个倒立的“彩虹”，则U型管内的溶液可能为（ ） NaCl溶液 （B）NaOH溶液 （C）CuSO4溶液 （D）Na2SO4溶液 解析：显然，只有电解Na2SO4溶液时，阳 极区有H＋2H2O－4e－H＋2H2O＋2e－ H2↑＋2 OH－Tel. 0座机电话号码26 1座机电话号码82 E-mail ymsheng@mail.hf.ah.cn 1 阴极变红？ 好漂亮的彩虹！