无机化学(周祖新习题解答 第二章.docVIP

第二章 化学热力学初步 思考题 1．状态函数的性质之一是：状态函数的变化值与体系的 始态与终态 有关；与 过程 无关。在U、H、S、G、T、p、V、Q、W中，属于状态函数的是 U、S、G、T、p、V 。在上述状态函数中，属于广度性质的是 U、H、S、G、V，属于强度性质的是 T 、p 。 2．下列说法是否正确： ⑴状态函数都具有加和性。 ⑵系统的状态发生改变时，状态函数均发生了变化。 ⑶用盖斯定律计算反应热效应时，其热效应与过程无关。这表明任何情况下，化学反应的热效应只与反应的起止状态有关，而与反应途径无关。 ⑷因为物质的绝对熵随温度的升高而增大，故温度升高可使各种化学反应的△S大大增加。 ⑸△H，△S受温度影响很小，所以△G受温度的影响不大。 2．⑴错误。强度状态函数如T、p就不具有加和性。 ⑵错误。系统的状态发生改变时，肯定有状态函数发生了变化，但并非所有状态函数均发生变化。如等温过程中温度，热力学能未发生变化。 ⑶错误。盖斯定律中所说的热效应，是等容热效应ΔU或等压热效应ΔH。前者就是热力学能变，后者是焓变，这两个都是热力学函数变，都是在过程确定下的热效应。 ⑷错误。物质的绝对熵确实随温度的升高而增大，但反应物与产物的绝对熵均增加。化学反应△S的变化要看两者增加的多少程度。一般在无相变的情况，变化同样的温度，产物与反应物的熵变值相近。故在同温下，可认为△S不受温度影响。 ⑸错误。从公式△G =△H－T△S可见，△G受温度影响很大。 3．标准状况与标准态有何不同？ 3．标准状态是指0℃，1atm。标准态是指压力为100kPa，温度不规定，但建议温度为25℃。 4．热力学能、热量、温度三者概念是否相同？试说明之。 4．这三者的概念不同。热力学能是体系内所有能量的总和，由于对物质内部的研究没有穷尽，其绝对值还不可知。热量是指不同体系由于温差而传递的能量，可以测量出确定值。温度是体系内分子平均动能的标志，可以用温度计测量。 5．判断下列各说法是否正确： ⑴热的物体比冷的物体含有更多的热量。 ⑵甲物体的温度比乙物体高，表明甲物体的热力学能比乙物体大。 ⑶物体的温度越高，则所含热量越多。 ⑷热是一种传递中的能量。 ⑸同一体系： ①同一状态可能有多个热力学能值。 ②不同状态可能有相同的热力学能值。 5．⑴错误。热量是由于温差而传递的能量，如果没有因温差而传递就没有意义。 ⑵错误。原因同⑴，温度高，但不因温差而传递能量就无热量意义。 ⑶错误。原因同⑴。 ⑷正确。 ⑸①错误。状态确定，热力学值也确定了，各热力学值都是唯一的数据。 ②正确。对于不同状态，某些热力学值可以相同，但肯定有不同的热力学值，否则是同一种状态了。 6.分辨如下概念的物理意义： 封闭系统和孤立系统。 功、热和能。 热力学能和焓。 生成焓、燃烧焓和反应焓。 过程的自发性和可逆性。功、热碳酸钙的生成焓等于CaO(s)+CO2(g)=CaCO3(s)的反应焓。单质的生成焓等于零，所以它的标准熵也等于零。(T)不为零？如何理解物质的Sm(T)是“绝对值”，而物质的△fH?m和△fG?m为相对值？ 10．只要不是绝对零度，即0，组成该物质的微粒都在不停地运动，都有一定的混乱度，故Sm(T)不为零。 11．比较下列各对物质的熵值大小（除注明外，T=298K，p=pO）： ⑴1molO2(200kPa) ＜ 1molO2(100kPa) ⑵1molH2O(s,273K) ＜ 1molH2O(l,273K) ⑶1gHe ＜ 1molHe ⑷1molNaCl ＜ 1molNa2SO4 12．对于反应2C(s)+O2(g)====2CO(g)，反应的自由能变化(Δr Gθm)与温度(T)的关系为： ΔrGθm∕J·mol-1 = －232 600 －168 T/K 由此可以说，随反应温度的升高，ΔrGθm更负，反应会更彻底。这种说法是否正确？为什么？ 12．正确。ΔrGθm∕J·mol-1 =－232 600 －168 T/K =－RTlnKO T增加，ΔrGθm更负，KO越大，反应越完全。 13．在298.15K及标准态下，以下两个化学反应： ⑴H2O(l)+1/2O2(g)→H2O2(l), (ΔrGθm)1=105.3kJ·mol-1＞0 ⑵Zn(s) +1/2O2(g)→ZnO(s), (ΔrGθm)2=-318.3kJ·mol-1＜0 可知前者不能自发进行，若把两个反应耦合起来： Zn(s) + H2O(l)+O2(g)→ZnO(s)+ H2O2(l) 不查热力学数据，请问此耦合反应在298.15K下能否自发进行？为什么？ 13．反应Zn(s) + H2O(l)+O2(g)→ZnO(s)+ H2O2(l)的ΔrGθm为两耦合反应之和