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第十五章 含氮有机合物 （Nitrogenous Organic Compounds） 授课对象：应用化学、制药工程、化学反应工程与工艺、药学 学时安排：6h 教 材：《有机化学》（第四版） 高鸿宾主编 2005年5月 一、教学目的与要求 1、掌握芳香硝基化合物的性质（吸电子硝基对苯酚、苯胺等酸碱性的影响），巩固学习掌握芳环上亲电取代反应机理。 2、掌握重氮化反应。掌握胺的结构、分类和命名，胺的化学性质。 3、掌握重氮化反应，重氮盐的性质；重氮化合物在有机合成中的应用。 4、初步了解腈命名和性质。 二、教学重点 芳香硝基化合物中芳环亲核取代反应机理。 胺的化学性质。 重氮盐在有机合成中的应用。 三、教学难点 1、伯、仲、叔胺与亚硝酸的反应。重氮盐在有机合成上的应用。 四、教学方法 讲授法。总结往届学生的教学反馈情况，拟具体采用如下教学方法，以突出重点，突破难点。 通过对比伯、仲、叔胺与亚硝酸的反应的不同点，帮助学生掌握不同类型的胺与亚硝酸的反应。 多练，多举些例题，帮助学生掌握重氮盐在有机合成上的应用。 五、教具 电脑、投影仪、Powerpoint课件、教鞭。 六、教学步骤 引言： 胺属于有机含氮化合物，是一类很重要的化合物。它们中有的严重危害人类健康如亚硝胺、海洛因等；有的对维护人类健康或在化学生产中有着重要的作用如胆胺、胆碱、肾上腺素、重氮化合物和偶氮化合物等。 15.1 芳香族硝基化合物 一、芳香硝基化合物的表达方式与结构 分子表达式： 可以写成两个等价的共振式，结构是对称的： 结构示意图： （硝基与苯环共轭） 注意：硝基的电子效应：强吸电子基团（吸电子诱导、吸电子共轭） 硝基的同分异构体：芳香硝基化合物与亚硝酸（芳基）酯是同分异构体。 Ar-NO2，Ar-O-N=O 二、芳香硝基化合物的物理性质、光谱性质和用途 1 物理性质：一元芳香硝基化合物是高沸点液体，多数是有机物的良好溶剂。 不溶于水，有毒。二元和多元芳香硝基化合物为无色或黄色固体 2 光谱性质：硝基的IR 在1365-1335 cm-1，1550-1510 cm-1 处有吸收峰。 3 用途:一元氯化硝基苯是橡胶，医药和染料工业的重要原料。多元硝基化合物是炸药。 三、芳香硝基化合物的重要化学性质 1．还原反应：（1）单分子还原反应和（2）双分子还原反应 2．芳环上的亲核取代反应 3. 硝基对其邻、对位取代基的影响 15.2 胺（Amines ） 一、胺的分类和命名 胺可看作是氨分子中的氢原子被烃基取代后的衍生物。 （一）分类 分类：根据氮原子上烃基的数目分为四种：伯胺、仲胺、叔胺和季铵盐（碱）。 注意：伯、仲、叔胺与伯、仲、叔醇的区别。 （二）命名 两种方法： 1、烃基较简单时，以胺为母体，烃基作为取代基，称为某胺。芳香族仲、叔胺，氮上的取代基前面要以“N”标明。 2、烃基比较复杂时，以烃为母体，氨基作为取代基。 胺的英文命名（补充内容） 季铵盐和季铵碱的命名（与无机铵类化合物比较。投影仪列出本章课件11法。 练习题：写出下列化合物的名称或结构（课件7-10页）。 二、胺的结构 1、氨（NH3）的结构（复习） 2、胺的结构 脂肪胺中N采取不等性的sp3杂化，但由于所连的烃基可能不同，因而使其键角有点不同。 比较：氨与脂肪胺在结构上的异同点。 由于胺中的氮原子是四面体结构，所以当氮上连有三个不同的基团时，应该存在对映体。但由于这两种构型相互转化的能垒很低（约25kJ/mol），能通过平面过渡态互相转化，而自动外消旋化，因而无法拆分。例如：甲乙胺的结构。 如果是桥环或者是季铵离子，则可以拆分为一对对映体。例如：季铵盐的对映体。 苯胺的结构：N也采取不等性的sp3杂化，如下图。HNH所在的平面与苯环平面的夹角为39.4°，氮上的未共用电子对与苯环上的P轨道虽不平行，但共平面，能共轭，其结果是氮上的电子云密度降低，而苯环上电子云密度则升高。 三、胺的物理性质 1、状态：常温下甲胺、二甲胺、三甲胺和乙胺为气体，其它胺为液体或固体，低级胺有不愉快的气味。 2、溶解度和沸点：低级伯胺和仲胺分子间能形成氢键，沸点比分子量相近的烷烃高，比醇低。低级胺易溶于水，高级胺难溶或不溶于水。教材P210表2-1 四、胺的化学性质 （一）碱性与成盐 胺的碱性较弱，多数胺可与强酸形成稳定的盐。 应用：利用胺的盐易溶于水而遇强碱又游离析出的性质来分离和提纯胺。 1、脂肪胺的碱性 脂肪胺的碱性比氨强。当烷基相同时，仲胺的碱性最强，伯胺和叔胺次之。 影响胺的碱性的主要因素有电子效应、溶剂化效应和空间效应。 综合这些因素，当烷基相同时，一般仲胺的碱性最强，伯胺和叔胺次之。 2、芳香胺的碱