格式试剂的制备与应用.doc

格式试剂的制备与应用 食品科学与工程 141423班 1座机电话号码 王涛 【摘要】：格式试剂是一种重要的有机金属化合物，它在有机合成照片那个起着重要的作用。通过这一学期的有机化学教程及课外的阅读，学习了格式试剂的制备及其性质和它在合成醇、酸、有机金属化合物中的应用。 关键词： 格式试剂 有机金属化合物 制备 应用 一 格式试剂是什么 格林试剂，全称为格林尼亚试剂，又称格氏试剂，即烷基卤化镁。化学式：R-MgX，其中R代指烷基。X代指卤素。 1901年法国化学家格林 V.Grignard ，对有机镁化物作了深入研究，指出有机镁化合物的反应分两步进行。第一步是生成有机镁化合物，第二步是有机镁化合物与其它试剂的反应。他也因此而获得1912年的诺贝尔化学奖。反应是通过与含羰基物质（醛、酮、酯）进行亲核加成反应实现的，是亲核加成反应很好的反应物，在合成醇类化合物中有特殊功效。所以这种反应又称做格氏反应。 – Mg键是试剂具有高度活性的基本原因。由于R基上的C具有相当于C-的特征，在格式试剂发生的许多反应中，它实际上成为C-给予体【2】。格式试剂的烃基带有负电性，有着很强的亲核性和碱性。作为一个碱性试剂，它能与含活泼氢的化合物发生酸碱反应，也可以使三级卤代烃发生消除反应；作为一个亲核性试剂，它可以参与亲核取代或加成反应。 五 格式试剂的应用 由于格式试剂中R基上的C原子带有部分负电荷，使得格式试剂能够与很多亲电试剂发生反应。由于格式试剂具有高度的化学活泼型，可用来合成烃类、醇类、醛类、羧酸类以及其它有机金属化合物，在有机合成中起到了重要的作用。 5.1 与含活泼氢的化合物反应 格式试剂的性质很活泼，能与多种含活泼氢的化合物作用，生成相应的烃： R-MgX + H-Y → RH + MgXY 其中HY可以为H2O, ROH, RC≡CH, HX, NH3, RNH2， RCOOH。该反应说明卤代烃通过生成格式试剂，可以得到相应的烃。 5.2 与醛、酮或环氧乙烷的反应生成醇 醛、酮或环氧乙烷与格式试剂的反应，至今仍被广泛用于制备各种醇类。由于该反应能在羰基碳原子上引入一个烃基，故为合成各种复杂的伯、仲、叔醇的好方法。 RMgX + HCHO → RCH2OH 条件为酸性条件下 增加一个碳的伯醇 RMgX + RCOOR → R3CHOH 条件为酸性条件下 生成叔醇，烃基可不同。 5.3 合成酸类 5.3.1 与二氧化碳的反应 5.3.2 与酸酣的反应生成酸 5.4 合成有机金属化合物 二茂铁5.5 保护反应 格式试剂除了可以参加反应合成其它物质外，还可以作为保护剂来保护其它官能团，利用格式试剂的碱性与活泼氢反应，即可将有活泼氢的化合物保护，反应完成后，用少量水处理即可去保护。GW501516是一种过氧化物酶体增殖子激活手提Y的激动剂，可以用于肥胖症的治疗，然后其合成收率不高。方立【4】的文章中报导了Ham等利用格式试剂作保护剂，研究了一锅煮合成GW501516关键中间体的方法，收率提高到91%。 5.6 其它应用 张汉承等【5】研究了铜催化下格式试剂与磺酸醋的交叉偶合的反应，制备了家蝇引诱剂。六 1