第二章 化学反应速率与化学平衡课件.pptVIP

可逆反应在进行到一定程度，便会建立起平衡。例如，一定温度下，将一定量的CO和H2O加入到一个密闭容器中。反应开始时，CO和H2O的浓度较大，正反应速率较大。一旦有CO2和H2生成，就产生逆反应。开始时逆反应速率较小，随着反应进行，反应物的浓度减少，生成物的浓度逐渐增大。正反应速率逐渐减少，逆反应速率逐渐增大。当正、逆反应速率相等时，即达到平衡状态。正、逆反应速率相等时的状态叫做化学平衡。 化学平衡有两个特征： （1）化学平衡是一种动态平衡。表面上看来反应似乎已停止，实际上正逆反应仍在进行，只是单位时间内，反应物因正反应消耗的分子数恰等于由逆反应生成的分子数。 （2）化学平衡是暂时的、有条件的平衡。当外界条件改变时，原有的平衡即被破坏，直到在新的条件下建立新的平衡。 2. 化学平衡常数 (1)实验平衡常数 在一定温度下液相达平衡时，都能建立如下的关系式： Kc为浓度平衡常数；单位： (mol·dm-3) ??B ??B = (g + d) – (a+b) ??B = 0 时，Kc量纲为1， ??B ?0 时，Kc有量纲 aA + bB dD + eE 生成物浓度幂的乘积，除以反应物浓度幂的乘积为一常数Kc。由上式可见，Kc值越大，表明反应在平衡时生成物浓度的乘积越大，反应物浓度的乘积越小，所以反应进行的程度越高。 对气体反应，还可用气体的分压代替浓度。平衡常数表达式可写成Kp，称压力经验平衡常数。 Kp为压力平衡常数? ??B = 0 时，Kp量纲为1 ??B ?0 时，Kp有量纲 Kp = 式中(A)、(B)、(D)、(E)分别代表A、B、D、E各物质的平衡分压。 aA(g) + bB(g) dD(g) + eE(g) 例如生成HI反应 H2(g) + I2(g) =2HI(g) 平衡常数表达式可写成Kp，称压力经验平衡常数。 KP与KC的关系 反应物生成物都近乎理想气体 气态方程 p = cRT KP = KC(RT) (只应用于单纯气态反应) * 第二章 化学反应速率与化学平衡 化学平衡移动 化学反应速率 影响平衡移动的因素 影响化学反应速率的因素 一、化学反应速率的表示方法 2.1 化学反应速率 1 平均速率 对化学反应，若在一定条件下，单位时间内反应物的减少或生成物的增加 单位：mol.L-1.时间 它不能确切反映速率的变化情况，只提供了一个平均值，用处不大。 2 瞬时速率 在浓度随时间变化的图上，某时刻的速率即该时刻切线的斜率。以后提到的速率均指瞬时速率。显然，反应刚开始，速率大，然后不断减小，体现了反应速率变化的实际情况。 在浓度随时间变化的图上，某时刻的速率即该时刻切线的斜率。以后提到的速率均指瞬时速率。显然，反应刚开始，速率大，然后不断减小，体现了反应速率变化的实际情况。 反应是中各物质的化学计量数往往不同，用不同的反应物或生成物的浓度变化所得的反应速率，数值上可能不同。为统一起见，根据国家标准，可将所得反应速率除以各物质在反应式中的计量系数。 如：化学反应： aA + bB = gG + dD 化学反应速率为： 反应速率： ① 某一时刻的反应速率、瞬时速率； ②平均速率的极限即为瞬时速率； ③用反应中的任何物质表示反应速率， 数值上都是一样的； ④ 瞬时速率的测定可以由作图法得到。 2.2 化学反应速率理论简介 1、化学反应历程（机理） 一个化学反应，在一定条件下，反应物变成生成物实际经过的途径: 基元反应：在反应中反应物分子直接转化成生成物的反应—简单反应 复杂反应：在反应中反应物分子经过多步才转化成生成物的反应----非基元反应 CO(g) + NO2(g) = CO2(g) + NO(g) 基元反应 非基元反应 H2(g) + I2(g) = 2HI(g) I2(g) =2 I(g) H2(g) + 2I(g) = 2HI(g) 慢 快 2、化学反应速率理论 化学反应发生的必要条件是反应物分 子（或原子、离子）间的碰撞。 只有极少数活化分子的碰撞才能发生化学反应，称“有效碰撞”；活化分子是反应物分子中能量较高的分子，其比例很小； （1）有效碰撞理论 理论要点： 有效碰撞：能发生反应的碰撞 活化分子：具有较大的动能并且能发生有效碰撞的分子 活化能：活化分子所具有的最低能量与反应物分子的平均能量之差 其他条件相同时，活化能越低的化学反应，反应速率越高。 Ea = E(最低)- E(平) 活化能是化学反应的“能垒